新型氧螯合茚基釕烯烴復(fù)分解反應(yīng)催化劑的研究.pdf

1、烯烴復(fù)分解反應(yīng)是在過渡金屬配合物的參與下對烯烴分子雙鍵上碳原子進行重排的過程，作為有機化學(xué)、高分子化學(xué)及石油化學(xué)中重要的反應(yīng)類型，反應(yīng)自身的多功能性及相關(guān)催化劑的開發(fā)使其在工業(yè)上具有廣闊的應(yīng)用前景。因此，開發(fā)高活性、高選擇性的結(jié)構(gòu)明確（well-defined）的釕烯烴復(fù)分解反應(yīng)催化劑是目前研究的重點。本文旨在設(shè)計合成新型炔醇配體，并對其進行改性，進而研究該配體對催化劑活性的影響。本文的研究內(nèi)容及結(jié)果一共分為以下三個部分：
　　第

2、一部分，首先是以一種醫(yī)用中間體5-溴香蘭素作為原料。經(jīng)過還原、甲基化、氧化等反應(yīng)及格式試劑的運用，成功制得了第一種炔醇配體。然后在茚基部分進行修飾，考慮位阻效應(yīng)將叔丁基甲醛換為環(huán)己基甲醛成功制得了第二種炔醇配體。所有的配體都經(jīng)過1H NMR和13C NMR檢測。
　　第二部分，主要探討了氧螯合催化劑的最佳合成方法。通過31P NMR推測目標(biāo)催化劑的合成結(jié)果。炔醇配體上的甲氧基中的氧原子與中心金屬釕原子形成Ru-O鍵后，一個六元螯合

3、環(huán)便形成了。推測該六元環(huán)在催化過程的引發(fā)階段更利于螯合鍵的斷裂。但是，盡管參照大量文獻采用多種分離純化手段，最終都未能成功純化目標(biāo)配合物。推測由于叔丁基和環(huán)己基均為脂肪族官能團，與茚基部分無共軛效應(yīng)，并且配體上的甲氧基對金屬卡賓的保護作用不及異丙氧基強，可能會導(dǎo)致金屬中心的副反應(yīng)發(fā)生如金屬卡賓的氧化，這些均可視為催化劑不能成功提純的主要原因。
　　第三部分，主要合成了兩個系列的底物，用于檢測催化劑的活性。將已商業(yè)化的茚基釕催化劑作