稀土鈰配合物的合成和催化性能.pdf

1、稀土金屬有機(jī)化學(xué)多年來(lái)一直蓬勃發(fā)展,取得了令人矚目的成就。稀土金屬元素中,鈰是唯一可以穩(wěn)定的四價(jià)元素。在稀土化學(xué)的發(fā)展中,鈰化學(xué)尤其是四價(jià)鈰化學(xué)的研究相對(duì)落后。至今有關(guān)四價(jià)鈰配合物的合成,尤其是結(jié)構(gòu)報(bào)道還非常有限。對(duì)于三價(jià)和四價(jià)鈰配合物間的轉(zhuǎn)化規(guī)律,以及它們性能的異同對(duì)比還非常缺乏足夠的認(rèn)識(shí)。鈰化學(xué)是稀土化學(xué)的重要組成部分。開(kāi)展Ce(III)和Ce(IV)配合物的合成、結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能研究,掌握Ce(III)和Ce(IV)配合物間的轉(zhuǎn)化規(guī)

2、律,比較Ce(III)和Ce(IV)配合物結(jié)構(gòu)和性能的異同,對(duì)豐富稀土化學(xué)內(nèi)涵,揭示鈰化學(xué)獨(dú)特的性質(zhì)具有重要意義。
　　本文選擇了胍基[Gua-=TMS2NC(NC6H11)2-,TMS=(CH3)3Si]與叔丁醇混配合成了帶胍基的四價(jià)鈰配合物Ce2(O-t-Bu)7(Gua’)[Gua’-=(NH2)C(NC6H11)2-](1),意外發(fā)現(xiàn)1中TMS-N鍵發(fā)生了斷裂。選擇了8-羥基喹啉QuOH(Qu=8-C9H6N)、2-巰基吡

3、啶氧化鈉鹽NaPT(PT=C5H4NOS)合成了四價(jià)鈰配合物Ce(OQu)4(Qu=8-C9H6N)(3)和三價(jià)鈰配合物Ce(PT)3(DMSO)2(4),研究了3、4催化苯甲醇和苯偶姻氧化反應(yīng)的性能。結(jié)果表明,4對(duì)苯偶姻氧化具有很好的催化效果,苯偶酰最高產(chǎn)率達(dá)到76.2％。本文還合成了硼氫化鈰配合物[Ce(BH4)2(THF)5][Ce(BH4)4(THF)2](5),并研究了5和其它硼氫化稀土Ln(BH4)3(Ln=La,Sm,Yb