酸堿雙功能稀土-鈉烷氧基配合物的催化性能研究.pdf

1、本文以N,N-二甲基乙醇胺以及叔丁醇為配體，高產(chǎn)率地合成了兩類共六種稀土/鈉烷氧基配合物。在此基礎(chǔ)上，本文主要研究了烷氧基稀土鈉雜雙金屬配合物用于催化酯交換反應(yīng)、碳酸酯的胺解來合成氨基甲酸酯以及酰胺交換反應(yīng)。主要結(jié)果如下所示:
　　1.N，N-二甲基乙醇胺鈉鹽與三氯化稀土按6比1反應(yīng)并加入一定量的氫氧化鈉，合成了4種稀土/鈉烷氧基配合物L(fēng)n2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2[Ln=Nd(Ⅰ), Sm(Ⅱ), Yb(Ⅲ

2、),Y(Ⅳ)]。
　　2.叔丁醇鈉鹽與三氯化稀土按10比1反應(yīng)并加入一定量的氫氧化鈉，合成了2種烷氧基稀土堿金屬配合物L(fēng)nNa8(OtBu)10(OH)[Ln=Nd(i)，Yb(ii)]。
　　3.研究了稀土/鈉烷氧基配合物L(fēng)n2Na8(OCH2CH2NMe2)n(OH)2[Ln=Nd(Ⅰ)，Sm(Ⅱ)，Yb(Ⅲ)]對于酯交換反應(yīng)的催化活性。結(jié)果表明烷氧基雜雙金屬雙核稀土配合物作為酸堿雙功能催化劑能夠很有效地催化羧酸酯、碳酸

3、酯以及硅酸酯與伯醇和仲醇發(fā)生酯交換反應(yīng)，該反應(yīng)條件較為溫和，催化劑用量較少且產(chǎn)率較高，底物的普適性很廣。選擇性乙?；瘜嶒炚f明了伯醇能夠被優(yōu)先反應(yīng)從而實現(xiàn)對伯醇進行保護。
　　4.研究比較了稀土/鈉烷氧基配合物L(fēng)n2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2[Ln=Nd(Ⅰ),Sm(Ⅱ),Yb(Ⅲ),Y(Ⅳ)]與LnNa8(OtBu)10(OH)[Ln=Nd(i),Yb(ii)]對于碳酸酯胺解的催化活性。結(jié)果表明雜雙金屬雙核烷氧

4、基稀土配合物作為酸堿雙功能催化劑能夠很有效地催化碳酸二甲酯及碳酸二乙酯與胺合成氨基甲酸酯以及N-Boc保護氨基的反應(yīng)。該反應(yīng)在無溶劑條件下進行，底物的普適性較廣，通過對比還發(fā)現(xiàn)雙核稀土配合物與相應(yīng)的單核配合物相比體現(xiàn)出更高的活性。
　　5.研究比較了稀土/鈉烷氧基配合物L(fēng)n2Na8(OCH2CH2NMe2)12(OH)2[Ln=Nd(Ⅰ)，Sm(Ⅱ)，Yb(Ⅲ)，Y（Ⅳ)]對于酰胺交換反應(yīng)的催化活性。結(jié)果表明雜雙金屬雙核烷氧基稀土