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文檔簡介
1、本文合成和表征了三類中性的碳橋聯(lián)雙芳氧基稀土化合物,分別研究了它們在催化己內(nèi)酯聚合中的應(yīng)用。所用碳橋聯(lián)雙芳氧基為[CH2(4-Me-6-tBu-C6H20)2】2-,簡寫成MBMP。 1.三茂基稀土化合物L(fēng)nCp3與MBMPH2以l:l的摩爾比在四氫呋喃(THF)中反應(yīng),得到了中性的含茂基橋聯(lián)雙芳氧基稀土配合物(MBMP)LnCp(THF)2(Ln:Nd(1),Y(2),Yb(3),Sm(4),La(5))。配合物1-5經(jīng)過了全
2、面表征,并測定了配合物l,2,4的晶體結(jié)構(gòu)。它們對己內(nèi)酯的開環(huán)聚合有一定的催化活性。 2·(MBMP)LnCp(THF)2分別與ArOH按1:l的摩爾比在THF中反應(yīng),得到了一系列中性橋聯(lián)雙芳氧基稀土芳氧基配合物(MBMP)Ln(01Ar)(THF)3(ArlO:2,6-~Pr-C6H20,Ln=Yb(6),Sm(7),La(8)),(MBMP)h(02Ar)(DME)2(Ar20=2,6-Me-C6H20,Ln=Yb(9),S
3、m(10),La(n)),[(MBMP)Ln(03Ar)(THF)2】2(Ar30=pdBu-C6H20,Ln=Nd(12),Sm(13),La(14)),(MBMP)Ln(04Ar)(THF)3(Ar40=2,4,6。(Me2NCH2)3C6H20,Ln:Yb(15),Sm(16),La(17))。產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析等表征。并且得到了配合物7,10,n和12的單晶結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)配合物7,10,12和16可以催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合,其中使
4、用配合物7,10所得聚己內(nèi)酯分子量分布較寬,而使用配合物12,16所得聚己內(nèi)酯分子量分布則較窄。 3·(MBMP)LnCp(THF)2與MBMPH2以1:1的摩爾比在甲苯反應(yīng),得到了中性均配型橋聯(lián)雙芳氧基稀土配合物(MBMP)Ln(MBMPH)(THF)2(Ln=Y(18),Sm(19))。而用鑭的配合物反應(yīng)時卻得到了雙核配合物(MBMP)3La2(THF)2(20)。配合物經(jīng)過了元素分析,紅外光譜,核磁共振等表征,并測定了配合
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