稀土有機(jī)胺化物的合成、表征及其催化性能的研究.pdf

1、該論文采用胍基、芳基硅胺基為含氮體配體,首次合成了8個(gè)稀土有機(jī)配合物,并對(duì)其中5個(gè)配合物進(jìn)行X-光結(jié)構(gòu)鑒定.在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步研究了均配型胍基稀土配合物對(duì)三亞甲基環(huán)碳酸酯(TMC)、TMC和ε-已內(nèi)酯(ε-CL)共聚的活性,初步嘗試了芳基硅胺基稀土化合物對(duì)TMC、ε-CL和甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反應(yīng).1、該論文通過(guò)插入反應(yīng)和交換反應(yīng)合成了四個(gè)均配型的胍基稀土配合物[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Yb·2C<,7>H<

2、,8>(1)、[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Nd·2C<,7>H<,8>(2)、[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Sm·2C<,7>H<,8>(3)和[Ph<,2>NC(N<'i>Pr)<,2>]<,3>Sm(4),這些配合物都經(jīng)過(guò)了元素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物1、2和3經(jīng)過(guò)了晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定.2、該論文以N-三甲基硅基苯胺和N-三甲基硅基-2,6-二異丙基苯胺為輔助配體,合成了[(C<,6>H<

3、,3>-<'i>Pr<,2>-2,6)(Me<,3>Si)N]<,2>YCl<,2>Li(TMEDA)(5)、[(C<,6>H<,3>-<'i>Pr<,2>-2,6)(Me<,3>Si)N]<,2>Yb(N<'i>Pr<,2>)ClLi(THF)<,3>(6)、{[Ph(Me<,3>Si)N]<,2>YbCl(THF)}<,2>·C<,7>H<,8>(7)和[Ph(Me<,3>Si)N]<,3>Yb(THF)(8),這些配合物都經(jīng)過(guò)了元

4、素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物6和7經(jīng)過(guò)了晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定.3、發(fā)現(xiàn)均配型的胍基稀土配合物可作為單組份稀土催化劑高活性地催化TMC的開環(huán)聚合,較系統(tǒng)地研究了溫度、時(shí)間以及胍基稀土配合物的結(jié)構(gòu)對(duì)該聚合反應(yīng)的影響,并初步探討了該反應(yīng)的機(jī)理.通過(guò)改變單體TMC與ε-CL的投料比,考察了[Ph<,2>NC(NCy)<,2>]<,3>Yb·2C<,7>H<,8>(1)催化TMC與ε-CL共聚的反應(yīng)活性.4、以配合物7和8作為催化劑,初步試