含α-二亞胺和酮類(lèi)配體的鎳金屬配合物的合成及表征.pdf

1、本文以α-二亞胺Ni-Ni鍵化合物[(NiⅠL·-)2](1，L=[(2，6-iPr2C6H3)NC(Me)]2)為前驅(qū)體，分別研究了其與1，2-二酮和α，β-不飽和酮的反應(yīng)性，合成九例含α-二亞胺和酮類(lèi)配體的鎳金屬配合物。與1，2-二酮反應(yīng)得到的化合物含有三個(gè)氧化還原活性中心:金屬鎳，α-二亞胺和1，2-二酮配體。與α，β-不飽和酮反應(yīng)得到一系列金屬Ni和C=C配位的化合物。通過(guò)X-射線(xiàn)單晶衍射，核磁測(cè)試(NMR)，電子順磁共振(EP

2、R)，磁化率測(cè)試，紫外-可見(jiàn)-近紅外測(cè)試以及DFT計(jì)算對(duì)這些化合物進(jìn)行了表征。
　　本論文分為三部分:
　　一、簡(jiǎn)單論述了近年來(lái)典型的過(guò)渡金屬-金屬鍵化合物及典型的金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)性。
　　二、α-二亞胺Ni-Ni鍵化合物[(NiⅠL·-)2](1)分別與不同的1，2-二酮反應(yīng)得到四例化合物:[LNi(PhC(O)-C(O)Ph)](2),[LNi(PhC(O)-C(O)Me)](3),[LNi(3,5-tBu2C

3、6H2O2](4),[(LNi){μ-η2，η2-(MeC(O)-C(O)Me)}(NiL)](5)?；衔?被一當(dāng)量的Na進(jìn)一步還原得到化合物[Na(Et2O)][LNi{P hC(O)-C(O)Ph}](6)。結(jié)果表明，化合物2-4含中性的α-二亞胺配體L0，低自旋的NiⅡ離子(d8)，-2價(jià)的1，2-二酮配體?；衔?存在價(jià)態(tài)互變異構(gòu)[(L0)(L·-){Ni2}3+(DA)2-](5)或[(L0)(L·-){Ni2}2+(DA)

4、·-](5A)?；衔?被進(jìn)一步還原得到順磁性的化合物6，含有-1的α-二亞胺配體(S=1/2)。
　　三、α-二亞胺Ni-Ni鍵化合物[（NiⅠL·-）2](1)與環(huán)己酮，環(huán)己烯酮，苯基1-丙烯基酮和亞芐基丙酮反應(yīng)，得到一系列η2-(C，O)配位化合物[LNi{η2-O=CC5H10}](7)和η2-(C，C)配位的化合物[LNi{η2-C=C-C=OC3H8}](8)，[LNi{η2-(C,C)Ph-C H=C H-C=OC