3-溴-9-苯基咔唑的合成研究.pdf

1、本文研究了以咔唑和碘苯為原料，經(jīng)CuI催化的烏爾曼（Ullmann）反應(yīng)得到9-苯基咔唑，再經(jīng)過NBS溴化高選擇性得到目標(biāo)產(chǎn)物3-溴-9-苯基咔唑的反應(yīng)。對(duì)烏爾曼反應(yīng)的催化劑、配體、溶劑、堿及鹵代苯進(jìn)行了重點(diǎn)的條件考察，結(jié)果表明：選用碘苯作為鹵代苯，以DMSO做反應(yīng)溶劑，在120℃反應(yīng)20h，催化劑為CuI，使用鄰菲羅啉做配體，K2CO3為堿。反應(yīng)后粗品經(jīng)乙酸乙酯重結(jié)晶，最佳收率可以達(dá)到82.0％，HPLC測(cè)定含量為99.3%。以DMF

2、做溶劑，不使用配體，最佳收率可以達(dá)到78.0%，HPLC測(cè)定含量為99.2%。對(duì)NBS的溴化反應(yīng)溶劑進(jìn)行了重點(diǎn)考察，結(jié)果表明：非質(zhì)子極性溶劑表現(xiàn)出良好的溶劑效應(yīng)，并篩選出三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲苯四種最佳單一反應(yīng)溶劑；篩選出乙醇-石油醚（V：V=3：1）的復(fù)合溶劑；篩選出以水為催化劑和助溶劑的二氯甲烷-水的反應(yīng)體系。三種反應(yīng)體系下的3-溴-9-苯基咔唑的HPLC含量分別為85.1%-86.8%、90.5%和91.6%。對(duì)烷基化