N-烷基-2-芳?；づc三氟甲基三甲基硅烷反應(yīng)及衍生化研究.pdf

1、α位官能團(tuán)化的氮丙啶醇主要來源于2-?；さ挠H核加成反應(yīng)，是有機(jī)合成中重要的中間體，可以構(gòu)建多種多樣的含氮雜環(huán)化合物，廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物、生物堿和酶活性抑制劑的合成。但α-三氟甲基-α-氮丙啶甲醇的合成及其衍生反應(yīng)鮮有報(bào)道，本論文主要基于N-烷基-2-芳?；づcCF3TMS的反應(yīng)及其構(gòu)建含氟氨基醇的衍生反應(yīng)展開研究。具體結(jié)果如下：
　　（1）利用Gabriel–Cromwell反應(yīng)合成了底物N-烷基-2-芳?；?，并考

2、察了其與CF3TMS在堿性條件下發(fā)生親核加成反應(yīng)的情況。在室溫和THF的作用下，以較高的產(chǎn)率（65-85％）得到了22個(gè)α-三氟甲基-α-氮丙啶甲醇化合物。
　　（2）考察了α-三氟甲基-α-氮丙啶甲醇與乙酰氯的反應(yīng)，結(jié)果表明，改變芳基上取代基對該反應(yīng)兩種產(chǎn)物——三氟甲基環(huán)氧酰胺衍生物和三氟甲基二羥基酰胺衍生物——產(chǎn)率有明顯的影響。此外，對N-烷基氮丙啶醇在堿性條件下的aza-Payne重排反應(yīng)進(jìn)行了研究。
　　（3）探索了

3、在BF3?Et2O作用下α-三氟甲基-α-氮丙啶甲醇與乙腈的反應(yīng)，得到了類似[3+2]環(huán)加成產(chǎn)物?；诖私Y(jié)果，對BF3?Et2O的用量、溫度和溶劑做了進(jìn)一步的篩選，確立了最佳反應(yīng)條件。并在最優(yōu)化條件下對底物拓展，以中等產(chǎn)率（59-78%）得到多官能團(tuán)化的二氫噁唑衍生物。
　?。?）設(shè)計(jì)合成N-芐基-2-鄰溴苯甲?；ぃㄟ^羰基三氟甲基化、氮丙啶開環(huán)反應(yīng)及分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)得到4-三氟甲基四氫喹啉-3,4-二醇化合物。并對分子內(nèi)偶聯(lián)