高溫高壓堿土金屬溶液活度系數(shù)新模型的研究.pdf

1、本論文首先對(duì)電解質(zhì)溶液理論、活度系數(shù)模型等方面的研究現(xiàn)狀和進(jìn)展作了扼要的綜述.在描述電解質(zhì)溶液的非理想性時(shí),為了正確反映其在寬溫度范圍和濃度區(qū)域內(nèi)的變化規(guī)律,必須同時(shí)考慮長(zhǎng)程靜電作用、短程推斥作用和離子溶劑化作用以及高溫高壓下有很大貢獻(xiàn)的締合作用,并且考慮這些作用隨溫度壓力改變的普遍化關(guān)系.因此在現(xiàn)有的眾多電解質(zhì)溶液活度系數(shù)的模型中,在同時(shí)考慮物理作用和化學(xué)作用的基礎(chǔ)上,本論文采用Pitzer與Simonson的以Margules形式表

2、示的短程作用項(xiàng),結(jié)合Pitzer與李以圭的考慮一個(gè)締合反應(yīng)的模型,在考慮兩個(gè)締合反應(yīng)的基礎(chǔ)上建立新的適用于高溫高壓高濃度堿土金屬鹵化物溶液活度系數(shù)計(jì)算的熱力學(xué)模型,并將模型中的參數(shù)賦予了明確的物理意義.為滿足熱力學(xué)上的一致性,本工作采用水的活度對(duì)模型參數(shù)進(jìn)行回歸,而后再由這些回歸出的參數(shù)計(jì)算電解質(zhì)的平均活度系數(shù).對(duì)MgCl<,2>、SrCl<,2>、BaCl<,2>在196.2bar、523.15~623.15K的研究表明,該模型對(duì)其是

3、適用的.對(duì)CaCl<,2>在196.2~588.6bar、523.15~623.15K以及常壓273.15~373.15K的研究表明:對(duì)于水的活度和電解質(zhì)的平均活度系數(shù),利用該模型的計(jì)算值都能很好的與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相符合.克服以往模型不能同時(shí)很好回歸MgCl<,2>、CaCl<,2>、SrCl<,2>和BaCl<,2>活度系數(shù)的缺陷,新建立的模型能同時(shí)很好的對(duì)這些堿土金屬鹵化物溶液在較高濃度時(shí)的情況進(jìn)行回歸與計(jì)算.本文在課題組對(duì)MgCl<,2