Salamo型雙肟構(gòu)筑的3d和3d–4f配合物的合成、結(jié)構(gòu)、發(fā)光及磁性研究.pdf

1、Salen及其類似物以它們靈活的螯合功能形成結(jié)構(gòu)多樣的金屬配合物，由于這些金屬配合物在光學(xué)及磁性方面有著潛在的應(yīng)用，成為當(dāng)前配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一?？蒲腥藛T對(duì)這類化合物特別是Salen型3d–4f異金屬配合物的結(jié)構(gòu)、發(fā)光性質(zhì)及分子磁性已經(jīng)做了大量的研究。為了進(jìn)一步研究Salen型3d和3d–4f金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)以及磁性和發(fā)光性能，本文選用三個(gè)四齒Salen型雙肟(H2L1, H2L2和H2L3)與過(guò)渡金屬反應(yīng)得到12個(gè)同三核鈷

2、(II)和鎳(II)配合物；用六齒Salen型雙肟(H2L4)與過(guò)渡金屬和稀土金屬自組裝合成三個(gè)系列36個(gè)3d–4f異金屬配合物。對(duì)所合成的配體及配合物用元素分析、IR、UV–Vis光譜等進(jìn)行了表征，用X-射線單晶衍射儀測(cè)定相應(yīng)配合物的結(jié)構(gòu)，并對(duì)一些配合物的發(fā)光性能和分子磁性進(jìn)行了研究。具體內(nèi)容如下：
　　1.通過(guò)四齒Salamo型配體H2L1:4,4′-二氯-2,2'-[丙二氧雙(氮次甲基)]二酚與醋酸鈷(II)和醋酸鎳(II)

3、反應(yīng)得到三個(gè)同三核配合物{[CoL1(OAc)(DMSO)]2Co}·2DMSO(1),{[NiL1(OAc)(MeOH)]2Ni}(2)和{[NiL1(OAc)(DMSO)]2Ni}·2DMSO(3)。通過(guò)四齒Salamo型配體H2L2:4-硝基-4′-氯-2,2'-[丙二氧雙(氮次甲基)]二酚與醋酸鈷(II)和醋酸鎳(II)反應(yīng)得到六個(gè)同三核配合物{[CoL2(OAc)(R)]2Co}(R= MeOH(4),Py(5),DMF(6)

4、),{[NiL2(OAc)(R)]2Ni}(R=MeOH(7)·MeOH, DMF(8),DMSO(9)·2DMSO)。最后，用四齒Salamo型配體H2L3:5-甲氧基-4′-氯-2,2'-[丙二氧雙(氮次甲基)]二酚與醋酸鈷(II)和醋酸鎳(II)反應(yīng)得到三個(gè)同三核配合物{[CoL3(OAc)(MeOH)]2Co}(10),{[CoL3(OAc)Py]2Co}(11)和{[NiL3(OAc)(MeOH)]2Ni}·MeOH(12)。

5、其中對(duì)配合物2,5,10和11進(jìn)行了磁性測(cè)試。
　　2.用六齒Salamo型配體H2L4：6,6′-二甲氧基-2,2'-[乙二氧雙(氮次甲基)]二酚(下文簡(jiǎn)稱3-MeOsalamo)與醋酸鈷(II)，硝酸鑭(III)(Ln=La,Ga,Tb和Dy)和吡啶(13)(或4,4'-聯(lián)吡啶(14))自組裝得到5個(gè)3d–4f異金屬的鈷(II)–鑭(III)配合物，其中一個(gè)獨(dú)立的異雙核配合物[L4CoLa(py)(NO3)3(CH3OH)](

6、13)，一個(gè)四核二聚物[(L4)2Co2La2(4,4'-bipy)(NO3)6(CH3OH)2](14)和三個(gè)獨(dú)立的異雙核配合物[L4CoLn(OAc)(NO3)2(CH3OH)](Ln=Gd(15),Tb(16)和Dy(17))。對(duì)配合物15,16和17做了磁性測(cè)試。
　　3.通過(guò)六齒3-MeOsalamo配體H2L4與醋酸鎳(II)，硝酸鑭(III)(Ln=La,Ce,Ga,Tb和Dy)和吡啶,4,4'-聯(lián)吡啶或?qū)Ρ蕉姿嶙?/p>

7、組裝得到10個(gè)3d–4f異金屬的鎳(II)–鑭(III)配合物：兩個(gè)獨(dú)立的異雙核配合物[L4NiLa(Py)(OAc)(NO3)2(CH3OH)]·CH3OH(18)和[L4NiDy(Py)(OAc)(NO3)2](19)，兩個(gè)一維配位聚合物1∞[L4NiLa(4,4'-bipy)(NO3)3(CH3OH)](20)和1∞[L4NiTb(4,4'-bipy)(NO3)3](21)，一個(gè)獨(dú)立的異雙核配合物[L4NiDy(4,4'-bipy

8、)(OAc)(NO3)2](22)和5個(gè)異四核二聚物[(L4)2Ni2Ln2(bdc)(NO3)4(DMF)2(CH3OH)2](Ln= La(23),Ce(24) Gd(25)，[(L4)2Ni2Ln2(bdc)(NO3)4(DMF)2](Ln=Tb(26),Dy(27))。對(duì)含釓(III)，鋱(III)和鏑(III)的配合物進(jìn)行了磁性的測(cè)試。
　　4.用六齒3-MeOsalamo配體H2L4與醋酸鋅(II)，鑭(III)系離子

9、(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb和Dy)和吡啶反應(yīng)得到1個(gè)獨(dú)立的3d–4f異三核配合物[(L4Zn)2La(OAc)2]·ClO4·2CHCl3(28)；1個(gè)獨(dú)特的3d–4f異四核配合物[(L4Zn)2Ce(OAc)2]·[Ce(NO3)6]·Py(29)和6個(gè)獨(dú)立的3d–4f異雙核配合物[L4ZnLn(Py)(NO3)3](Ln=Nd(30),Sm(31),Tb(34)),[L4ZnLn(OAc)(NO3)2](Ln=

10、Eu(32),Gd(33),Dy(35))。通過(guò)3-MeOsalamo配體H2L4與醋酸鋅(II)，硝酸鑭(III)(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb)和4,4'-聯(lián)吡啶或?qū)Ρ蕉姿嶙越M裝得到13個(gè)3d–4f異多核的鋅(II)–鑭(III)配合物：八個(gè)異四核二聚物[(L4)2Zn2Ln2(4,4'-bipy)(NO3)6(CH3OH)2](Ln=La(36·2CH3OH),Ce(37)),[(L4)2Zn2Ln2(4

11、,4'-bipy)(NO3)6](Ln=Pr(38),Nd(39),Sm(40),Eu(41),Gd(42),Tb(43)),三個(gè)異六核配合物[(L4)4Zn4Ln2(bdc)2]·(NO3)2·2CHCl3(Ln=Ce(44),Pr(45),Sm(46·2CH3CH2OH))和兩個(gè)二維配位聚合物2∞[L4ZnLn(bdc)1.5](Ln=Eu(47),Gd(48·2CHCl3))。此外，對(duì)鋅(II)–鑭(III)配合物的發(fā)光性能進(jìn)行了