有機小分子在納米氫氧化鎳膜電極上催化氧化的非線性動力學(xué)行為研究.pdf

1、　　本文旨在利用近年來建立的循環(huán)伏安交叉環(huán)實驗判據(jù)系統(tǒng)地發(fā)現(xiàn)新的電化學(xué)振蕩體系，并借助原位光譜電化學(xué)方法從分子水平研究電化學(xué)振蕩機理。　　本文采用陰極電沉積方法在粗糙鎳基底上制備納米結(jié)構(gòu)的氫氧化鎳薄膜，根據(jù)循環(huán)伏安交叉環(huán)普適判據(jù)，首次發(fā)現(xiàn)了多種有機小分子在該電極上的振蕩電催化氧化現(xiàn)象。利用電流或電勢掃描技術(shù)發(fā)現(xiàn)，一級醇和胺的電氧化過程既可產(chǎn)生電勢振蕩，又可產(chǎn)生電流振蕩(需串聯(lián)外電阻)，二級醇(異丙醇)則僅出現(xiàn)電流振蕩。然后比較了控制不

2、同電流下一級醇的電勢振蕩時間序列，分析了振蕩差異產(chǎn)生的原因。并與鉑電極上甲醇氧化的循環(huán)伏安行為和振蕩行為進行了對比研究。另外，一級醇和胺電氧化的穩(wěn)態(tài)伏安曲線上均出現(xiàn)極限電流平臺，也表明其電氧化過程受擴散傳質(zhì)控制，并通過空間分辨拉曼光譜檢測反應(yīng)物和/或產(chǎn)物的擴散層濃度分布加以證實?！　≈赋觯菏状卫美庾V原位檢測了上述各種有機小分子在氫氧化鎳膜電極上的電催化氧化過程。并根據(jù)上述有機小分子在納米氫氧化鎳薄膜電極上的電化學(xué)和拉曼光譜實驗結(jié)