席夫堿衍生物的合成及應(yīng)用于金屬離子光譜分析研究.pdf

1、第一章：闡述了金屬離子的危害以及分析檢測(cè)方法、熒光傳感器的工作原理、比色傳感檢測(cè)原理，論述了席夫堿的合成方法及銅離子比色熒光傳感器研究現(xiàn)狀。
　　第二章：合成了一種簡(jiǎn)單新型的4-氨基安替吡啉衍生物（NTBL），采用紫外可見吸收光譜法研究檢測(cè)與離子之間的相互作用。結(jié)果表明：化合物 NTBL對(duì) Cu2+有特異性響應(yīng)，逐漸加入 Cu2+后，通過裸眼可以明顯的看到溶液顏色由無色變成紫色。然而，化合物NTBL與其他金屬離子相互作用沒有明顯的

2、變化?；衔颪TBL與Cu2+以1:1的結(jié)合模式形成穩(wěn)定的配合物，結(jié)合常數(shù)為8.30×104 M-1。在優(yōu)化條件下，化合物NTBL與Cu2+作用的線性范圍為0-8.5μM，檢測(cè)限為2.17×10-7M，化合物NTBL與Cu2+的比色傳感是可逆的，可以實(shí)現(xiàn)化合物NTBL的重復(fù)利用。此外，化合物NTBL還可以用于試紙檢測(cè)Cu2+，裸眼可視檢測(cè)限為5μΜ。
　　第三章：通過簡(jiǎn)單的反應(yīng)合成對(duì)二甲氨基苯甲酰胺席夫堿衍生物DTBL，通過1H

3、NMR譜、13C NMR譜、質(zhì)譜、元素分析以及熔點(diǎn)等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。采用熒光光譜法研究化合物 DTBL與不同離子及化合物之間的相互作用，結(jié)果表明：在MeCN-H2O(v/v=3:2, pH=5) HAc-NaAc緩沖溶液中，化合物DTBL對(duì)Cu2+具有高效的選擇性，并伴隨著溶液顏色由無色變成藍(lán)紫色。即使存在不同高濃度的離子和化合物時(shí)，也表現(xiàn)出良好的抗干擾性。通過Job-Plot曲線可以發(fā)現(xiàn)化合物DTBL與Cu2+的絡(luò)合比為2:1，Cu

4、2+濃度在0-3.4μM時(shí)呈良好的線性關(guān)系，檢測(cè)限為0.32nM，該檢測(cè)限遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于世界衛(wèi)生組織所允許的量（30μM）。此外，根據(jù)Cu2+在肝癌細(xì)胞中熒光成像說明探針DTBL可試用于生物環(huán)境檢測(cè)。
　　第四章：合成了化合物對(duì)二甲氨基苯甲酰胺縮吲哚-3-甲醛（YTBL）用于識(shí)別檢測(cè) Cu2+，并通過核磁譜、紅外光譜、元素分析、質(zhì)譜等對(duì)該化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果表明：化合物YTBL對(duì)Al3+, Cd2+, Na+, Mg2+, Mn2+

5、, F-, Cl-, Br-, NO3-, H2PO4-, HPO42-, I-, SO32-, SCN-, Ac-, CN-等離子均無明顯的熒光響應(yīng)，而Cu2+的加入會(huì)在419 nm處產(chǎn)生明顯的熒光增強(qiáng)現(xiàn)象，溶液顏色由無色變成藍(lán)色。Cu2+與化合物YTBL形成1:2的熒光絡(luò)合物，結(jié)合常數(shù)為1.33×1010 M-2。生成物YTBL-Cu2+的熒光強(qiáng)度隨著具有順磁性的Fe3+加入逐漸猝滅，這是因?yàn)镕e3+占據(jù)了Cu2+絡(luò)合空間位置；盡管

6、如此，F(xiàn)-的加入會(huì)立馬完全恢復(fù)溶液的熒光強(qiáng)度，主要是通過 Cu2+重新誘導(dǎo)結(jié)合化合物 YTBL形成具有熒光響應(yīng)的絡(luò)合物YTBL-Cu2+，這種選擇性熒光“off-on-off-on”型傳感器可用在肝癌細(xì)胞內(nèi)檢測(cè)Cu2+和Fe3+離子，同時(shí)說明化合物YTBL在有機(jī)體中可以分析選擇性地檢測(cè)Cu2+和Fe3+。
　　第五章：通過2-羥基-1-萘甲醛和2-氨基喹啉合成一種新型的熒光Al3+傳感器，加入Al3+后，化合物NQ的熒光強(qiáng)度在水溶