Rh(Ⅲ)催化Ts-酰胺與偕二氟丙烯酸酯的氧化-還原中性[4+1]環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、碳/雜環(huán)結(jié)構(gòu)是構(gòu)成許多天然產(chǎn)物和生物活性分子的核心片段，廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥、材料化工等領(lǐng)域。過渡金屬催化的碳?xì)滏I活化/環(huán)化反應(yīng)具有反應(yīng)效率高、反應(yīng)步驟簡單、原料無需預(yù)先活化、原子經(jīng)濟(jì)性高等優(yōu)點(diǎn)，是制備環(huán)狀化合物的有效途徑，受到很多有機(jī)化學(xué)研究者的青睞。其中，三價銠催化的環(huán)化反應(yīng)已經(jīng)得到了廣泛研究，文獻(xiàn)報道了很多以炔烴或烯烴為偶聯(lián)組分引入雙原子的[n+2]環(huán)化反應(yīng)，但是引入單一原子[n+1]環(huán)化反應(yīng)比較少見，具有代表性的是以重氮、異腈、C

2、O作為單一碳組分的反應(yīng)，而這類反應(yīng)的缺點(diǎn)是需要很高的反應(yīng)溫度或當(dāng)量至過量的氧化劑，因此發(fā)展溫和條件下的新型[n+1]環(huán)化反應(yīng)是非常必要的。
　　論文第一部分概述了三價銠催化C-H鍵活化/環(huán)化反應(yīng)的研究進(jìn)展，主要內(nèi)容包括與炔烴的環(huán)化反應(yīng)，與烯烴的環(huán)化反應(yīng)，與含氮化合物的環(huán)化反應(yīng)，與醛、CO的環(huán)化反應(yīng)，分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)等。
　　論文第二部分詳細(xì)匯報了我們的研究工作。我們首次以偕二氟丙烯酸酯作為單一碳組分，以CO-NHTs作為導(dǎo)向基