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文檔簡介
1、本文實(shí)驗(yàn)工作主要包括兩個部分:第一部分采用半微量相平衡測定裝置以及相應(yīng)的取樣技術(shù)和分析方法,研究了兩個三元體系和兩個四元體系的等溫相行為。 首先研究了三元體系,采用“濁點(diǎn)法”和“結(jié)線法”獲得了水+正丙醇+氯化銫、水+異丙醇+氯化銫兩個體系在298.15K、308.15K、318.15K三個溫度下的相應(yīng)的雙液線組成和結(jié)線組成,繪制了完整相圖,用Othmer-Tobias方程和Bancroft's方程對結(jié)線點(diǎn)進(jìn)行了關(guān)聯(lián),結(jié)果較為滿意
2、;同時針對液-液平衡這一現(xiàn)象,采用NRTL方程對液-液平衡進(jìn)行了擬合,獲得了相互作用參數(shù)。 其次研究了兩個四元體系的等溫溶解度。在前面三元體系工作的基礎(chǔ)上,研究了碳酸銫+氯化銫+乙醇+水四元體系在293.15K時不同比例混合鹽對液-液平衡的影響,獲得了三個截面的雙液線組成和非飽和結(jié)線組成;同時研究了水+正丙醇+硫酸銫+氯化銫四元體系在298.15K時的完整相圖,采用了經(jīng)過修飾的Eisen-Joffe方程進(jìn)行關(guān)聯(lián),分別考慮了兩種鹽
3、對液-液平衡的影響,從獲得的標(biāo)準(zhǔn)偏差可以看出,結(jié)果令人滿意。另外對以上體系產(chǎn)生的液-液平衡以及分層區(qū)間現(xiàn)象的機(jī)理也做出了嘗試性的解釋。 第二部分采用自制的銫離子選擇性電極和氯離子選擇性電極相組合,構(gòu)建了無液接電位的Galvanic可逆電池,測定了氯化銫在甲醇水混合溶劑中298.15K時的電動勢。采用電解質(zhì)溶液理論模型之一的Pitzer方程對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了擬合,計(jì)算了不同組成時的E0及氯化銫在混合溶劑中的活度系數(shù),獲得了相關(guān)的模型
4、參數(shù);同時還應(yīng)用Pitzer-Simonson-Clegg方程對數(shù)據(jù)進(jìn)行了進(jìn)一步關(guān)聯(lián),發(fā)現(xiàn)隨著氯化銫濃度的增加,在固定醇水比的溶劑中,出現(xiàn)離子締合,Pitzer-Simonson-Clegg方程的擬合結(jié)果要優(yōu)于Pitzer方程。 最后,在前面模型的基礎(chǔ)上,還計(jì)算了相關(guān)的滲透系數(shù)和氯化銫的遷移自由能等熱力學(xué)性質(zhì),遷移自由能與甲醇的關(guān)系圖也表明了pitzer-Simonson-Clegg方程的優(yōu)越性,而且Born溶劑化靜電作用理論正
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