氰基橋聯(lián)配位聚合物的制備、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、基于氰根C≡N可作為橋聯(lián)配體聯(lián)接不同金屬并傳遞電子的重要特征，本論文以過渡金屬離子和有機(jī)配體組成的配位不飽和單核配合物為自旋載體，以 [Ni(CN)4]2-、[Cr(CN)6]3-和[M(CN)8]n-(M＝W、Mo；n＝3、4)為構(gòu)筑元件設(shè)計(jì)合成了一系列的氰基橋聯(lián)配位聚合物。得到了18個(gè)未見報(bào)導(dǎo)的氰基橋聯(lián)配合物，成功培養(yǎng)了其中10個(gè)配合物的單晶，并解析了其中3個(gè)晶體({[Ni(L1)]3[Cr(CN)6]2·9H2O}n(C1)、[C

2、u(L2)]2[Mo(CN)8]?5H2O(C3)和[Cu(L4)]2[W(CN)8]?5H2O(C6，修正中))的晶體結(jié)構(gòu)。并用紅外光譜、元素分析、熱重分析和變溫磁化率等手段對配合物進(jìn)行了表征。 1. 配合物{[Ni(L1)]3[Cr(CN)6]2·9H2O}n (C1)的晶體屬三方晶系，空間群P3，該配位聚合物為二維蜂窩網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，Ni、Cr中心原子均處于畸變的八面體構(gòu)型之中。 2. 配合物[Cu(L2)]2[Mo(C

3、N)8]?5H2O(C3)的晶體屬正交晶系，空間群Fddd，中心Mo原子處于一畸變的四方反棱柱八配位環(huán)境之中，而中心Cu原子則處于一畸變的六配位八面體環(huán)境之中，兩者通過Mo-CN-Cu-NC-Mo鏈相互聯(lián)接構(gòu)成了一個(gè)空間無限延伸的三維結(jié)構(gòu)。 3. 對配合物[Cu(L2)]2[Mo(CN)8]?5H2O(C3)的磁化率測定結(jié)果表明，該配合物的磁相互作用參數(shù)：C = 0.728 emuK·mol-1 和 θ = 0.73 K，θ＞0