IVA族金屬硫?qū)倩衔锏娜軇岷铣膳c結(jié)構(gòu).pdf

1、有機(jī)胺溶劑熱反應(yīng)是合成含過(guò)渡金屬或稀土金屬配離子的IVA族金屬多元硫?qū)倩衔锏闹匾椒ㄖ?有機(jī)胺在反應(yīng)體系中除了作為反應(yīng)溶劑之外,還與過(guò)渡金屬或稀土金屬離子配位,使得IVA族金屬多元硫?qū)倩衔锏慕Y(jié)構(gòu)呈現(xiàn)多樣性。本文在M／Q(M=Ge,Sn；Q=S,Se)的有機(jī)多胺溶劑熱合成體系中引入過(guò)渡金屬或稀土金屬離子,利用溶劑熱方法合成了含過(guò)渡金屬配離子的多元鍺硫?qū)倩衔锖湾a硫?qū)倩衔?、含稀土金屬配離子的錫硫?qū)倩衔?利用單晶X射線衍射測(cè)定了化合

2、物的晶體結(jié)構(gòu),用元素分析、紅外光譜對(duì)化合物進(jìn)行了表征,測(cè)定了化合物熱穩(wěn)定性和固態(tài)吸收光譜。研究發(fā)現(xiàn),乙烯多胺配體對(duì)含過(guò)渡金屬或稀土金屬配離子的鍺、錫硫?qū)倩衔锏慕Y(jié)構(gòu)有重要影響,稀土錫硒化合物的結(jié)構(gòu)與鑭系收縮有關(guān)。本文具體研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:
　　 (1)在tepa(四乙烯五胺)溶劑中,用溶劑熱法合成了含[Ge2S6]4-和[Ge2Se6]4-陰離子的鍺硫?qū)倩衔颷{Co(tepa)}2(μ-Ge2S6)](1),[{Mn(tep

3、a)}2(μ-Ge2Se6)](2)和[{Fe(tepa)}2(μ-Ge2Se6)](3),[Ge2S6]4-和[Ge2Se6]4-鍺硫?qū)匐x子作為雙齒橋聯(lián)配體與過(guò)渡金屬離子配位。
　　 (2)在en／trien混合溶劑中,用溶劑熱法首次合成了含混合胺過(guò)渡金屬配離子的錫硫?qū)倩衔颷Ni(en)(trien)]2Sn2Se6(4)和[Co(en)(trien)]2Sn2Se6(5)。在trien溶劑中,用溶劑熱法形成了氯化物[Ni2

4、(trien)2(μ-trien)]Cl4·2H2O(6),在該化合物中Ni2+離子與trien配位形成體積較大的雙核[Ni2(trien)2(μ-trien)]4+配離子,該陽(yáng)離子的體積對(duì)[Sn2Se6]4-離子的形成有影響。
　　 (3)以en和dien為溶劑,分別合成了結(jié)構(gòu)新穎的稀土錫硒化合物[{La(en)4}2(μ-Se2)]Sn2Se6(7),[{Ln(dien)2}4(μ4-Sn2Se9)(μ-Sn2Se6)]∞(

5、Ln=La(8),Ce(9),Nd(10)),[Hdien][Gd(dien)2(μ-SnSe4)](11),發(fā)現(xiàn)Sn2Se9、Sn2Se6和SnSe4軟堿配體在有機(jī)胺條件下與稀土離子發(fā)生配位,研究不同乙烯多胺和不同稀土金屬對(duì)稀土錫硒化合物結(jié)構(gòu)的影響。
　　 (4)以en和dien為溶劑,分別合成了含稀土金屬配離子的錫硫化合物[Eu2(en)6(μ2-OH)2]Sn2S6(12),[Sm(dien)3]2[(Sn2S6)Cl2]