氮雜大環(huán)鎳配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及吸附性質(zhì)研究.pdf

1、在本課題組以前研究的基礎(chǔ)上，本文通過模板法合成了8個(gè)具有不同官能團(tuán)修飾側(cè)鏈的氮雜大環(huán)金屬鎳配合物，并選擇與不同結(jié)構(gòu)的多元羧酸進(jìn)行組裝，獲得15個(gè)羧酸橋聯(lián)的配位聚合物。對(duì)它們的結(jié)構(gòu)及部分配位聚合物的吸附性質(zhì)進(jìn)行了研究。全文共分六章。
　　 第一章為前言，介紹了本課題的研究背景和選題意義，以及超分子構(gòu)筑理論、配位聚合物的研究進(jìn)展和氮雜大環(huán)金屬配合物及其羧酸配位聚合物的研究現(xiàn)狀。
　　 第二章介紹本文中所用大環(huán)金屬鎳配合物及羧

2、酸配體的合成和表征。
　　 第三章使用偶氮苯-4，4′-二甲酸(H2ADA)分別與2個(gè)大環(huán)鎳配合物組裝，得到兩個(gè)1D鏈狀的配位聚合物，研究它們的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)側(cè)鏈含吡啶基的1D鏈通過分子間氫鍵平行堆積形成3D超分子結(jié)構(gòu)，而甲氧基只以弱的分子間作用堆積。
　　 第四章研究了1，3，5-均苯三甲酸(H3BTC)、4，4′，4″-苯-1，3，5-三苯甲酸(H3BTB)與5個(gè)不同側(cè)鏈的大環(huán)金屬鎳配合物組裝規(guī)律及得到的部分二維多孔聚

3、合物的吸附性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)2-氟芐基側(cè)鏈大環(huán)得到蜂窩狀結(jié)構(gòu)，4-氟芐基得到磚墻結(jié)構(gòu)。前者對(duì)N2/H2/CO2無吸附，而后者對(duì)CO2選擇性吸附并有分步吸附和回滯脫附現(xiàn)象。
　　 第五章研究了使用4，4′，4″-氮三甲基-三苯甲酸(H3TCBA)與不同側(cè)鏈的大環(huán)金屬鎳配合物組裝得到的6個(gè)配位聚合物的結(jié)構(gòu)和部分聚合物的吸附性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)大環(huán)雙側(cè)為2-氟芐胺時(shí)可得到穿插結(jié)構(gòu)的聚合物，芐胺和4-氟芐胺則得到不穿插大孔道聚合物且對(duì)N2/H2/CO2均