含氮雜環(huán)的多孔配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本文主要選用簡單且易于獲得的低對稱配體2-羥基煙酸、2,2'-聯(lián)吡啶-3,3'-二羧酸和高對稱配體1,2,4-三氮唑和5-氨基四氮唑等含N雜環(huán)小體積配體為研究對象,用模板法合成了一些結(jié)構(gòu)新穎的多孔配位聚合物(PCPs)。同時深入探討了合成過程中出現(xiàn)的有趣的客體分子、離子等的模板效應(yīng)及多孔配位聚合物與客體的關(guān)系,并對目標(biāo)配合物的結(jié)構(gòu)與部分性質(zhì)進行了表征研究,為潛在的應(yīng)用提供了可能。本論文共分5章。
　　第1章介紹了本研究的背景,重點

2、介紹了多孔材料中多孔配位聚合物的研究現(xiàn)狀,綜述了多孔配位聚合物的組裝驅(qū)動力和多孔配位聚合物與客體分子之間的關(guān)系。同時對論文選題意義和進展做了概述。
　　第2章主要探討在水(溶劑)熱和常規(guī)條件下,堿金屬離子(M(I)= K(I)、Na(I)、Li(I))與配體2-羥基煙酸和過渡金屬離子(M(II)= Mn(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Zn(II)、Cd(II)等典型六配位的金屬離子)的自組裝行為。通過合理設(shè)計系

3、列對比實驗,得出其自組裝規(guī)律:在弱酸性、無 Na(I)存在下,無論其他的堿金屬離子存在與否,2-羥基煙酸和M(II)都只能得到系列零維或一維的結(jié)構(gòu);一旦有Na(I)的存在,2-羥基煙酸和M(II)就得到基于Na(I)橋連的系列非心空間群三維多孔配位聚合物。從而也說明了堿金屬離子半徑的大小決定了M(II)- HnicO-1的組裝, Na(I)在合成實驗過程中起到模板劑的作用,同時說明了這一體系過渡金屬-堿金屬的混金屬結(jié)構(gòu)對Na(I)具有高

4、度的選擇性。
　　第3章選用簡單的高對稱配體三氮唑和氨基四氮唑等含 N雜環(huán)小體積配體為研究對象,研究它們在水(溶劑)熱下與二價d10金屬離子的自組裝行為。重點考察了組裝合成多孔配位聚合物過程中的溶劑效應(yīng)和陰離子效應(yīng)及其對配合物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等的影響。同時對所得配位聚合物結(jié)構(gòu)進行了拓撲分析。
　　第4章介紹水(溶劑)熱和常規(guī)條件下合成d10金屬-2,2'-聯(lián)吡啶-3,3'-二羧酸配合物,設(shè)計合理的實驗深入探討了在水(溶劑)熱條件下