新型含氮配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、隨著科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展，配位化學(xué)在化學(xué)、材料學(xué)、生命科學(xué)等學(xué)科中的應(yīng)用越來越廣泛，新型配位聚合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)表征和材料性質(zhì)的研究越來越重要。在體積較大的有機(jī)配體中，2，4，6-三(4-吡啶基)-1，3，5-三嗪(tpt)由于其規(guī)則的三角架結(jié)構(gòu)、剛性以及具有多齒配位的特點(diǎn)，在設(shè)計(jì)合成新型配位聚合物，特別是介孔材料等方面受到化學(xué)研究人員的重視。而在眾多的小分子配體中，疊氮根、硫氰根等陰離子由于其結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，也可以呈現(xiàn)多種配位模式，容易形

2、成結(jié)構(gòu)豐富多彩的配位聚合物，并常常伴隨著鐵磁性或反鐵磁性耦合作用，在設(shè)計(jì)合成新的分子磁體等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。本論文以tpt、疊氮根、硫氰根為配體構(gòu)筑了多種結(jié)構(gòu)和性能新穎的配位聚合物，確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，并對部分配合物的磁性質(zhì)、熱性質(zhì)和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。 用水熱合成法制備了四個tpt配位聚合物：[Cu<,2>t(tpt)<,2>(H<,2>btec)]<,n>(1)、[Zn<,2>(tpt)<,2>(btec)]<,n>

3、(2)、{[Cu<,2>(tpt)<,2>(SO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,2>]·4H<,2>O}<,n>(3)、[Mn(tpt)<,2>(Mo<,4>O<,13>)]<,n>(4)，采用紅外光譜、元素分析和單晶X-射線結(jié)構(gòu)分析等方法對配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。配合物1、2、4具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，而配合物3呈現(xiàn)一維鏈狀結(jié)構(gòu)。在配合物1和2的分子結(jié)構(gòu)中，tpt和均苯四甲酸根呈現(xiàn)不同的配位方式；配合物3中SO<,4><'2->作為單

4、齒配體與Cu離子配位；配合物4中引入MoO<,3>作為鉬源，tpt作為有機(jī)配體骨架構(gòu)筑了一種有趣的有機(jī)．無機(jī)雜化材料。在性質(zhì)方面，對Cu(I)配合物1和2進(jìn)行了熒光性質(zhì)分析，對配合物3進(jìn)行了變溫磁性質(zhì)的研究，對配合物1-4進(jìn)行了熱性質(zhì)研究。 用水熱合成方法和室溫溶液反應(yīng)方法，以疊氮根和硫氰根為配體合成了配合物5-11: [Ni(N<,3>)<,2>(L)]<,n>(5)、[Cu(N<,3>)<,2>L]<,n>(6)、[Co(L

5、-asp)(phen)(N<,3>)]·2H<,2>O(7)、[Mn(2，2’-bipy)<,2>(N<,3>)(H<,2>O)](ClO<,4>)(8)、Zn(N<,3>)<,2>(C9H<,8>N<,2>)<,2>(9)、[Fe(phen)<,2>(N<,3>)<,2>](10)、[Ni(SCN)<,2>L](11)(L=1，2-diaminocyclohexane)，采用紅外光譜、元素分析和單晶X-射線結(jié)構(gòu)分析等方法對配合物的結(jié)構(gòu)