MCM-41負(fù)載雙齒膦鈀（O）配合物的合成及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用.pdf

1、本研究從工業(yè)易得的γ-氨丙基三乙氧基硅烷出發(fā)，經(jīng)與MCM-41縮合固載，制得氨基功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-NH<,2>)，后者再與二苯膦基甲醇縮合，制備得到雙膦功能化的 MCM-41 介孔材料(MCM-41-2P)。MCM-41-2P依次與PdCl<,2>反應(yīng)，接著用水合肼還原，首次設(shè)計(jì)合成了新型的MCM-41負(fù)載雙齒膦鈀(0)配合物(MCM-41-2P-Pd(0))，用XRD、XPS和元素分析等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。

2、 研究MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基鹵化物和共軛烯烴的 Heck 芳基化反應(yīng)性能。研究結(jié)果表明，在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下，芳基碘化物及帶有吸電子取代基的芳基溴化物與苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺等共軛烯烴的芳基化反應(yīng)能順利進(jìn)行，高立體選擇性、高產(chǎn)率地生成相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物。在催化量的 MCM-41-2P-Pd(0)和三苯基膦存在下，不活潑芳基溴化物也能與共軛烯烴順利進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間后

3、也能以良好的產(chǎn)率、高立體選擇性地生成了相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物。在催化量的 MCM-41-2P-Pd(0)存在下，以哌啶為堿，CuI為助催化劑，芳基碘和各種端炔的 Sonogashira 偶聯(lián)反應(yīng)能順利進(jìn)行，高產(chǎn)率地生成相應(yīng)的雙取代乙炔。研究 MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基鹵化物和芳基硼酸的Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)性能。研究結(jié)果表明，在催化量的 MCM-41-2P-Pd(0)存在下，以K<,2>CO<,3>作為堿，二氧六環(huán)為溶劑，芳基碘化物

4、和芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)在80℃能順利進(jìn)行，高產(chǎn)率地生成聯(lián)苯類化合物。芳基溴化物和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)在100℃也能順利進(jìn)行，以較好的產(chǎn)率生成了相應(yīng)的聯(lián)苯類化合物。 研究 MCM-41-2P-Pd(Ⅱ)催化芳基鹵化物和苯胺、正丁醇的Heck羰基化反應(yīng)性能。研究結(jié)果表明，在催化量的 MCM-41-2P-Pd(Ⅱ)存在下，各種不同的芳基碘化物都能和苯胺或正丁醇進(jìn)行酰胺化或丁氧基羰基化反應(yīng)，且產(chǎn)率較高。在催化量的 MCM-41-2P-Pd(Ⅱ

5、)和三苯基膦存在下，不活潑芳基溴化物也能與苯胺或正丁醇進(jìn)行酰胺化或丁氧基羰基化反應(yīng)。研究 MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基碘化物和端炔的羰基化 Sonogashira 偶聯(lián)反應(yīng)性能。研究結(jié)果表明，在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下，在室溫、CO(1 atm)條件下，以Et<,3>N作為堿，．含供電性子取代基的碘代芳烴與各種端炔的羰基化 Sonogashira 偶聯(lián)反應(yīng)能順利進(jìn)行，且產(chǎn)率較高。以 NH<,3>作為堿，TH