新型大環(huán)席夫堿的合成、表征及其譜學性質(zhì)研究.pdf

1、席夫堿化合物在生物化學、配位化學、超分子化學、催化、電化學等方面表現(xiàn)出許多新穎的性能，一直受到化學工作者的普遍重視。近年來，席夫堿配體由單齒發(fā)展到多齒和大環(huán)，過渡金屬的大環(huán)席夫堿配合物具有獨特的結(jié)構(gòu)、性能和廣泛的應用研究前景，如氧化還原、催化、熒光材料以及生物體系的化學模擬等。為此，我們合成并表征了四種大環(huán)席夫堿配體及其過渡金屬配合物，討論了烷基鏈長度和溶劑對該大環(huán)席夫堿配體及其過渡金屬配合物譜學性質(zhì)的影響。本論文主要研究工作：

2、 一、單核席夫堿雙-對羥基水楊醛縮鄰苯二胺配體L及其配合物L-M的合成 用直接合成法合成得到雙-對羥基水楊醛縮鄰苯二胺配體L，并用配體L與過渡金屬的醋酸鹽反應，合成得到單核配合物L-M(M=Mn3+,Fe3+，Co2+,Ni2+,Cu2+，Zn2+)。通過核磁共振譜(1HNMR)、紅外光譜、紫外-可見光譜等對合成得到的席夫堿配體L及其配合物L-M進行了表征。 二、亞甲基鍵鏈的大環(huán)席夫堿配體L1及其配合物L1-M的合成

3、 1、5，5'-亞甲基-二-水楊醛的制備 以水楊醛為原料合成得到5，5'-亞甲基-雙-水楊醛，并用核磁共振譜對其結(jié)構(gòu)進行表征。 2、亞甲基鍵鏈的大環(huán)席夫堿配體L1及其配合物L1-M的合成 采用Ca2+作模板成功合成了大環(huán)席夫堿L1的鈣配合物，經(jīng)Na2CO3水溶液解絡(luò)得到自由大環(huán)配體席夫堿L1，并將其與醋酸鹽反應得到大環(huán)席夫堿配合物L1-M(M=Mn3+，F(xiàn)e3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+)。通過

4、核磁共振譜、紅外光譜、紫外-可見光譜、摩爾電導等對得到的大環(huán)席夫堿配體L1及其配合物L1-M進行了結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)考察。 三、新型大環(huán)席夫堿配體Ln及其配合物Ln-M的合成和性質(zhì)表征 1、烷基二溴的合成 以1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇為原料合成了相應的烷基二溴：1,4-二溴丁烷、1,6-二溴己烷、1,8-二溴辛烷。并測出其沸點和折光率。 2、2，4-二羥基苯甲醛的合成 用間苯二酚與

5、DMF、三氯氧磷為原料合成得到2,4-二羥基苯甲醛。 3、α，ω-二(3'-羥基-4'-甲酰苯氧基)取代烷的合成 用2,4-二羥基苯甲醛、烷基二溴在丙酮溶劑中合成得到相應的α，ω-二(3'-羥基-4'-甲酰苯氧基)取代烷(即1,4-二(3'-羥基-4'-甲酰苯氧基)丁烷，1,6-二(3'-羥基-4'-甲酰苯氧基)己烷，1，8-二(3'-羥基-4'-甲酰苯氧基)辛烷)，用核磁共振譜對其進行結(jié)構(gòu)表征。 4、新型大環(huán)席

6、夫堿配體Ln(n=4,6,8)的合成 ①、通過選用Mn2+和Ba2+金屬模板離子合成了3個未見國內(nèi)外文獻報到的新型大環(huán)席夫堿配體Ln=4,6,8)。Mn2+用于L4的合成，在洗滌時自動解絡(luò)，得到自由大環(huán)席夫堿配體L4。Ba2+用于L6、L8的合成，L6、L8的Ba2+配合物經(jīng)與Na2SO4的水溶液反應解絡(luò)，得到自由配體席夫堿L6、L8。 ②、通過核磁共振譜、紅外光譜、質(zhì)譜、紫外-可見光譜、元素分析、摩爾電導等對合成得到的

7、3個新型大環(huán)席夫堿配體進行了性質(zhì)表征。 5、新型大環(huán)席夫堿配合物Ln-M的合成 ①、以大環(huán)席夫堿配體Ln和醋酸鹽反應合成得了系列新型大環(huán)席夫堿配合物Ln-M(M=Mn3+，F(xiàn)e3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+)。 ②、通過核磁共振譜、紅外光譜、質(zhì)譜、紫外-可見光譜等對合成得到的系列新型席夫堿大環(huán)配合物Ln-M進行了性質(zhì)表征。 四、新型大環(huán)席夫堿化合物的熒光性質(zhì)研究 測試了各配體和配合物