膠體界面調(diào)控組裝苯并咪唑和卟啉衍生物超分子及性質(zhì).pdf

1、膠體與界面體系的各種構(gòu)筑手段，例如氣/液界面組裝和表面活性劑輔助的組裝，作為實(shí)現(xiàn)有機(jī)功能材料可控構(gòu)筑及性能調(diào)控的有效途徑，引起了諸多領(lǐng)域研究者的關(guān)注。本研究以上述方法為基本平臺(tái)，分別系統(tǒng)地研究了苯并咪唑和卟啉衍生物在氣/液界面以及油/水界面的有序超分子組裝，并對(duì)聚集體的結(jié)構(gòu)、性能及其規(guī)律展開(kāi)了探究，主要工作如下：
　　(1)我們采用氣/液界面Langmuir-Blodgett(LB)膜技術(shù)，制備了2-萘-苯并咪唑(α-NpBz)分

2、子的有序超分子薄膜。結(jié)果表明，其組裝體的光學(xué)活性具有一定的隨機(jī)性，也就是說(shuō)左螺旋或者右螺旋的特征不明確。研究還發(fā)現(xiàn)手性分子L-或D-十八烷?；?組氨酸甲酯(L-C18His或 D-C18His)經(jīng)氣/液界面組裝，穩(wěn)定成Langmuir-Schaefer(LS)膜的原因和超分子光學(xué)活性產(chǎn)生的機(jī)理。此外，我們也制備出不同摩爾比下的C18His與α-NpBz的復(fù)合LS膜。研究發(fā)現(xiàn)，由非手性分子α-NpBz形成的 LS膜光學(xué)活性在一定程度上能夠

3、被手性摻雜劑控制，即 L-或D-C18His和α-NpBz的摩爾比為1:30時(shí)，混合體系表現(xiàn)出單一的圓二色性吸收，并且與手性分子的手性一致。根據(jù)上述結(jié)果，我們合理地解釋了基于分子間氫鍵的手性與非手性組裝機(jī)理，同時(shí)提出一種可以有效控制由非手性基元組裝成的超分子光學(xué)活性的重要策略。
　　(2)氣/液界面組裝的各種材料由于大量固體基片的使用，在一定程度上限制了其普遍應(yīng)用，因而如何可控構(gòu)筑基于free-standing組裝材料引起了相關(guān)催

4、化領(lǐng)域研究者的關(guān)注。我們通過(guò)表面活性劑 CTAB輔助的油/水體系實(shí)現(xiàn)了 ZnTPyP納米結(jié)構(gòu)的可控構(gòu)筑。研究發(fā)現(xiàn)，陳化15 min的鋅卟啉納米結(jié)構(gòu)為表面光滑的納米球，而陳化20 d時(shí)則形成一維棒狀。有意思的是，在無(wú)其他底物的條件下，我們對(duì)一維棒狀納米結(jié)構(gòu)在可見(jiàn)光環(huán)境中光照120 min后發(fā)現(xiàn)，一維棒狀納米結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了向一維納米管狀結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變?？梢?jiàn)光催化降解中性紅分子的結(jié)果表明，具有各向異性的一維納米棒和納米管結(jié)構(gòu)的鋅卟啉表現(xiàn)出更為優(yōu)良的光