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1、溶劑萃取又稱液-液萃取,是一種重要的分離技術(shù),主要用于物質(zhì)的分離和提純,這種分離技術(shù)裝置簡(jiǎn)單,操作容易,通常在常溫或較低溫度下進(jìn)行,易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn),在工業(yè)發(fā)展和環(huán)境保護(hù)方面占有重要的地位.溶劑萃取熱動(dòng)力學(xué),主要研究萃取平衡、萃取反應(yīng)速率等方面的問題,是溶劑萃取的重要研究?jī)?nèi)容之一。對(duì)溶劑萃取熱動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的進(jìn)一步研究將為尋找最佳離子萃取體系提供理論根據(jù)。 本文研究了萃取劑1-苯基-3-甲基-4-苯甲?;吝蛲?5(HPMBP)萃
2、取銀、鉛、鑭的熱動(dòng)力學(xué)性質(zhì),得到了平衡常數(shù)、反應(yīng)速率常數(shù)以及熱動(dòng)力學(xué)參數(shù),并用微量量熱法對(duì)萃取反應(yīng)熱及萃取劑的性質(zhì)進(jìn)行了研究。 1.主要研究?jī)?nèi)容與結(jié)論 1.1萃取過(guò)程的熱動(dòng)力學(xué)研究 本文以HPMBP為萃取劑,萃取了Ag+、Pb2+、La3+等金屬離子,得到了萃取反應(yīng)的平衡方程式,它們的反應(yīng)平衡方程式分別為:Ag++HPMBP(O)=Ag(PMBP)+H+pb2++2HPMBP(O)=Pb(PMBP)2+2H+La
3、3++3HPMBP(O)=La(PMBP)3+3H+測(cè)定了298K、308K時(shí)不同時(shí)刻水相和有機(jī)相金屬離子的濃度,從而得到了反應(yīng)速率方程式、反應(yīng)速率常數(shù)及反應(yīng)活化能,并根據(jù)不同溫度下的活化能,計(jì)算了反應(yīng)焓變△rHmθ。用微量量熱法測(cè)定反應(yīng)過(guò)程熱效應(yīng),求出了萃取反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)△rHmθ,△rGmθ和△rSmθ,結(jié)果表明,用微量量熱法得到的△rHmθ與計(jì)算值十分近似,但用此方法更方便、迅速。 1.2萃取劑性質(zhì)研究 本文制備
4、了HPMBP的皂化(Ag、Y)鹽,P507的(Cd、Ni)鹽,然后分別用有機(jī)溶劑正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、正十六烷(溶解PMBP皂化鹽);苯、甲苯、二甲苯、正癸烷、正十二烷、正十四烷(溶解P507皂化鹽)溶解,配成皂化鹽-仲辛醇-有機(jī)溶劑溶液,用微量量熱法測(cè)定了這類皂化鹽的性質(zhì),計(jì)算得到臨界膠束濃度CMC,聚集數(shù)n,聚合平衡常數(shù)Km以及反向膠束形成過(guò)程的熱力學(xué)函數(shù)△rHmθ,△rGmθ和△rSmθ。 2.主要?jiǎng)?chuàng)新之處:
5、 2.1將微量量熱法應(yīng)用于溶劑萃取的過(guò)程,對(duì)萃取反應(yīng)熱進(jìn)行測(cè)定,此測(cè)定方法簡(jiǎn)單迅速,不用繁瑣計(jì)算,不用添加任何試劑,更為方便、可靠。 2.2本文用微量量熱法對(duì)萃取劑性質(zhì)進(jìn)行探索,得出CMC及有關(guān)熱力學(xué)參數(shù),為萃取劑性質(zhì)研究提供新的方法,并為非水溶劑中表面活性劑性質(zhì)研究提供有用的熱力學(xué)參考數(shù)據(jù)。另外,得到的反向膠束聚集數(shù),為進(jìn)一步了解溶劑萃取體系中萃取劑的狀態(tài)提供了重要信息,并為進(jìn)一步認(rèn)識(shí)萃取劑的性質(zhì)奠定了理論基礎(chǔ)。
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