瓜環(huán)與芳雜環(huán)、類黃酮化合物相互作用模式的研究.pdf

1、瓜環(huán)或葫[n]環(huán)聯(lián)脲(cucurbit[n]urils，記作Q[n])，是一類新型的籠狀大環(huán)化合物，具有疏水性籠狀內(nèi)腔和兩個親水性端口。其結(jié)構(gòu)特征決定了瓜環(huán)不僅能與有機分子相互作用，亦可與無機離子或極性有機分子相互作用形成主客體配合物。而且不同聚合度的瓜環(huán)也提供了大小不等的端口直徑和籠體空間，可與多種大小與性質(zhì)不同的客體物質(zhì)相互作用。另外，其特殊的化學(xué)穩(wěn)定性使瓜環(huán)可用于多種苛刻的介質(zhì)和條件，因此，瓜環(huán)受到主客體化學(xué)、自組裝超分子化學(xué)、環(huán)

2、境化學(xué)、催化化學(xué)、材料化學(xué)、生物化學(xué)等國內(nèi)外相關(guān)學(xué)科研究者越來越多的關(guān)注。 本論文選擇2，2’-聯(lián)吡啶鹽酸鹽，啡咯啉異構(gòu)體及衍生物鹽酸鹽等芳雜環(huán)化合物，以及三種類黃酮化合物為客體，利用1HNMR技術(shù)、熒光光譜、紫外-可見光譜和循環(huán)伏安等方法，研究它們與各種瓜環(huán)相互作用的情況，考察這些客體與主體瓜環(huán)相互作用時的影響因素，并對客體與瓜環(huán)的作用機理進(jìn)行深入的研究。 2，2’-聯(lián)吡啶鹽酸鹽與六、七、八元瓜環(huán)均能發(fā)生主客體相互作用

3、。Q[6]與客體形成1∶1作用，穩(wěn)定常數(shù)K=1.5x104L/mol；Q[7]與客體也能形成1∶1作用產(chǎn)物，穩(wěn)定常數(shù)K=1.3x103L/mol；Q[8]與客體形成穩(wěn)定的1∶2相互作用，穩(wěn)定常數(shù)K=3.9x108L2/mol2。 不同的啡咯啉異構(gòu)體及衍生物與七元瓜環(huán)作用形式各不相同。1,10-啡咯啉及1,7-啡咯啉與七元瓜環(huán)相互作用的物質(zhì)的量之比約為2∶1；4,7-啡咯啉、4,7-二甲基-1,10-啡咯啉以及3,4,7,8-四甲

4、基-1,10-啡咯啉全部或部分“鉆”進(jìn)七元瓜環(huán)內(nèi)腔，形成物質(zhì)的量之比為1∶1的自組裝主客體作用實體，作用穩(wěn)定常數(shù)分別為9.6x103L/mol、2.0x103L/mol和4.0x104L/mol。 類黃酮三種客體與瓜環(huán)的相互作用，隨瓜環(huán)大小及客體結(jié)構(gòu)不同而呈現(xiàn)不同的作用結(jié)果。槲皮素與Q[6]、Q[7]能發(fā)生1∶1相互作用，作用穩(wěn)定常數(shù)分別為3.0x102L/mol和45L/mol；蘆丁與Q[6]能形成穩(wěn)定的1∶1相互作用，穩(wěn)定常