銪同核、異核β-二酮配合物及其在不同基質(zhì)中的熒光光譜研究.pdf

1、本文研究了銪β-二酮同核和異核配合物以及其在不同基質(zhì)中的熒光光譜.研究結(jié)果表明Y、La、Gd、Tb四種稀土混配離子對(duì)銪β-二酮配合物的發(fā)光都有增強(qiáng)作用,對(duì)于噻吩甲酰三氟丙酮、二苯甲酰甲烷和乙酰丙酮這三種β-二酮配合物,混配離子對(duì)銪離子的熒光增強(qiáng)效應(yīng)隨著配體最低三重態(tài)能級(jí)與Eu離子<'5>D<,0>能級(jí)差的增大而越發(fā)顯著;混配離子種類(lèi)及其摻入量的不同對(duì)配合物的發(fā)射譜強(qiáng)度有影響,熒光發(fā)射增強(qiáng)的順序?yàn)?Gd>Tb>Y>La,這可能與混配離子的

2、磁性及與銪離子的有效離子半徑差有關(guān);混配離子的種類(lèi)和摻入量對(duì)配合物的激發(fā)光譜吸收邊亦有一定影響.在硅膠和環(huán)氧樹(shù)脂兩種基質(zhì)中,通過(guò)對(duì)摻雜Eu (TTA)<,3>·phen和Eu (DBM)<,3>·phen(TTA:噻吩甲酰三氟丙酮,DBM:二苯甲酰甲烷,Phen:鄰菲咯啉)配合物的熒光光譜研究表明:硅膠和環(huán)氧樹(shù)脂基質(zhì)對(duì)配合物的發(fā)射峰位置的影響不大,但可以對(duì)發(fā)光強(qiáng)度起到增強(qiáng)作用,環(huán)氧樹(shù)脂的增強(qiáng)作用大于硅膠;環(huán)氧樹(shù)脂對(duì)配合物的激發(fā)譜影響較大

3、,環(huán)氧樹(shù)脂的低極性環(huán)境使得配合物激發(fā)峰有較大藍(lán)移.研究還發(fā)現(xiàn)在Eu(DBM)<,3>·phen摻雜環(huán)氧樹(shù)脂的熒光譜中出現(xiàn)了DBM的發(fā)射峰,我們推斷這是由于樹(shù)脂分子的籠壁效應(yīng),限制了配合物分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng),這樣使得配體DBM與中心離子Eu形成了剛性平面,形成金屬離子微擾的配體發(fā)光.Eu<,0.5>Gd<,0.5>(DBM)<,3>·Phen異核配合物在摻入硅膠和環(huán)氧樹(shù)脂中后,Gd離子對(duì)Eu離子的熒光增強(qiáng)效應(yīng)減弱.這可能是由于通過(guò)共沉淀方式

4、合成的異核配合物摻雜到硅膠和樹(shù)脂后,銪和釓配合物分子被孤立地禁固在SiO<,2>籠和樹(shù)脂分子籠中,分子間距離較大,降低了分子間能量傳遞,導(dǎo)致Eu3+離子特征熒光強(qiáng)度的降低.與Eu(DBM)<,3>·phen的DBM和Eu<'3+>離子發(fā)射相比,Eu<,0.5>Gd<,0.5>(DBM)<,3>·Phen摻雜環(huán)氧樹(shù)脂的DBM發(fā)射峰下降,這是由于Gd<'3+>較強(qiáng)的順磁性使得配體DBM單線(xiàn)態(tài)S<,1>的熒光壽命變短,三線(xiàn)態(tài)T<,1>的壽命變