采用準經典軌線和量子散射理論研究碰撞反應的矢量和標量性質.pdf

1、分子反應動力學是從原子、分子層次出發(fā)研究化學反應微觀動態(tài)和機理的科學.近幾十年來,隨著實驗技術和理論計算方法的互相影響,互相促進,分子反應動力學研究已取得很大進展,并深入到態(tài)—態(tài)化學反應過程的研究.化學反應動力學研究的目的就是理解反應過程本身,立體化學動力學是理解化學反應過程中的一個重要手段.該文在引言中簡要介紹了分子反應動力學和立體動力學的發(fā)展與研究現狀,同時介紹了在分子反應動力學和立體動力學中十分重要的勢能面等.第1章和第2章介紹準

2、經典軌線和非含時量子散射理論以及矢量相關的理論.第3章采用Gausslan98中B3P86方法,在6-311++G(3d2f)基組水平上,對S<,3>(<'1>A<,1>)分子進行理論計算,同時用四次組態(tài)相互作用(QCISD)方法,在6-311G(d)基組水平上對SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)離子進行了理論計算,得到了S<,3>(<'1>A<,1>)和SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)穩(wěn)定結構的幾何構型、能量、諧振頻

3、率、力常數,結果與實驗值符都合得好.在此基礎上利用多體展式方法得到了S<,3>(<'1>A<,1>)和SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)的解析勢能函數和等值勢能圖,它們的勢能函數正確反映了S<,3>(<'1>A<,1>)和SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)的構型與能量變化,還利用量子散射理論得到了e+CH<,4>在短程的Yukawa勢.第4章應用準三體模型、準經典軌線和CPOAM模型計算了Ba+RBr(R=CH<,3>,

4、C<,2>H<,5>,C<,3>H<,7>,C<,4>H<,9>,n-C<,5>H<,11>)→BaBr+R反應體系產物BaBr的轉動取向,結果表明產物BaBr的轉動取向隨碰撞能的增加趨向強烈,隨烷基的增大而減弱.同時我們用準經典軌線法研究了C1取代丙烷伯氫和仲氫反應的矢量相關.我們在質心系中計算了四個廣義極化反應微分截面(2π/σ)(dσ<,00>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,20>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,2

5、2+>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,21>-/dω<,t>)以及二面角分布P(Ф<,r>)和k與j′夾角分布幾率等,并利用計算結果對反應體系的動力學規(guī)律進行詳細地分析和討論,結果與實驗及相關理論研究符合得很好.該論文第5章中,我們利用非含時量子散射方法計算了碰撞能量為0.52和0.87Kcal/mol時,F+HD(v=0,j=0)→HD+F/HF+D反應體系的微分截面,與已有的理論符合得很好,并首次計算了此反應的極化微分截面和