H+BrF→HBr+F反應的準經(jīng)典軌線研究.pdf

1、在過去的幾十年里，分子反應動力學研究已經(jīng)取得了很大進展，并已經(jīng)深入到態(tài)-態(tài)反應過程。對原子分子碰撞反應，實驗和理論研究以前總是主要關注反應的一些標量性質。近年來，隨著實驗技術的迅速發(fā)展，化學反應的矢量性質，比如速度和角動量等，引起了人們廣泛的興趣。因為只有把標量性質和矢量性質綜合起來考慮，才能呈現(xiàn)完整的動力學信息。準經(jīng)典軌線(QCT)計算就是研究原子與分子碰撞的立體反應動力學的一種有效方法。
　　本文主要基于Persky等構造的最

2、新的London-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)勢能面，采用QCT方法研究了H+BrF→HBr+F反應。計算了反映矢量相關的角分布和在光誘導的雙分子反應實驗中比較敏感的四個極化微分截面。結果表明:隨著碰撞能的增加，產(chǎn)物的轉動極化變強，并且產(chǎn)物分子的后向散射占主導地位。通過比較反應 D+BrF→DBr+F和H+BrF→HBr+F的產(chǎn)物極化，揭示了明顯的同位素效應。本文也采用相同的方法研究了反應物的振動態(tài)對O(1D)+H

3、F→F(1 P)+OH反應的影響，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物分子主要表現(xiàn)為后向散射。由于反應物振動態(tài)的不同，極化微分截面(PDDCSs)呈現(xiàn)不同的特點。
　　論文共分為五章。第一章為簡要地介紹了分子反應動力學及立體動力學的發(fā)展和研究現(xiàn)狀，第二章介紹了QCT的原理、計算方法以及勢能面的知識。第三章對H+BrF→HBr+F反應的理論研究結果進行了分析和討論，揭示了碰撞能和同位素對立體反應動力學的影響。第四章介紹了反應物的振動態(tài)對O(1D)+HF→F(1