幾個(gè)A+BC體系反應(yīng)的準(zhǔn)經(jīng)典軌跡研究.pdf

1、自二十世紀(jì)六十年代以來(lái)，隨著實(shí)驗(yàn)技術(shù)和理論研究的相互影響、相互促進(jìn)，分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究已取得很大進(jìn)展，并逐漸深入到了態(tài)-態(tài)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。但隨著研究體系自由度的增加，計(jì)算量將急劇增加，使得對(duì)多于四個(gè)原子體系反應(yīng)的嚴(yán)格量子計(jì)算，在現(xiàn)階段仍難以進(jìn)行。準(zhǔn)經(jīng)典軌跡法由于能夠給出比較滿意的結(jié)果，被廣泛應(yīng)用于微觀分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究。
　　本論文應(yīng)用準(zhǔn)經(jīng)典軌跡法研究了幾個(gè)原子與雙原子分子體系的反應(yīng)，獲得了這些體系的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)信息。內(nèi)容共分為五章

2、：
　　第一章簡(jiǎn)述了化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)與發(fā)展，以及微觀化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方法。
　　第二章介紹了準(zhǔn)經(jīng)典軌跡法的概念，并詳細(xì)介紹了利用準(zhǔn)經(jīng)典軌跡法研究原子與雙原子分子A+BC體系反應(yīng)的方法。
　　第三章研究了O(1D)+H2(X1Σ+g)反應(yīng)，得到了反應(yīng)的產(chǎn)物分布和各通道之間的競(jìng)爭(zhēng)情況，研究了相對(duì)平動(dòng)能與反應(yīng)截面的關(guān)系以及相對(duì)平動(dòng)能對(duì)反應(yīng)幾率的影響，并探討了反應(yīng)的微觀機(jī)理。結(jié)果表明，初始相對(duì)平動(dòng)能在1~20kcal/mol范圍

3、內(nèi)，反應(yīng)截面隨能量的增大而增大，當(dāng)能量大于20kcal/mol后，截面呈下降趨勢(shì)。由此可以看出，在一定范圍內(nèi)增加相對(duì)平動(dòng)能可以增大反應(yīng)幾率，但過(guò)大的能量不利于提高反應(yīng)幾率。
　　第四章研究了O(3P)+HCl(v,j)→OH(v',j')+Cl反應(yīng)。結(jié)果表明：對(duì)HCl(ν=0,j=0,1,2)，碰撞能量以49.37kJ/mol為分界點(diǎn)，在能量小于49.37kJ/mol時(shí)，j=0,1,2的反應(yīng)截面差別不大；而能量大于49.37kJ/

4、mol后，j=0這條曲線的截面隨能量的增大而急劇增加，且?guī)缀醭示€性關(guān)系。此外，還研究了ν=2,j=1,6,9時(shí)OH產(chǎn)物在各轉(zhuǎn)動(dòng)態(tài)的分布情況，并與Zhang等的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了比較。
　　第五章研究了Cl(2P3/2)+H2(D2)反應(yīng)。計(jì)算了反應(yīng)Cl(2P3/2)+D2(v=0,j=0–4)和Cl(2P3/2)+H2(v=0,j=0–3)→HCl(ν′=0)+H的激發(fā)函數(shù)、微分截面及產(chǎn)物HCl、DCl的角分布。與MAlagia,SH