含氮配體的金屬有機化合物的合成及結構表征.pdf

1、近二十多年來,具有含氮配體的金屬有機化合物合成與結構表征是金屬有機化學中一個引人注目的研究領域.這些化合物的結構化學豐富多彩,并且在工業(yè)催化,生命科學以及材料科學中均具有十分重要的應用前景.該論文一是通過[PPh4][Cp<'*>WS<,3>]與CuI,CuBr,dppm在乙腈中反應;二是通過已知的金屬有機簇合物[(Cp<'*>WS<,3>)<,3>Cu<,7>(CH<,3>CH)<,9>](PF<,6>)<,4>和過量吡啶反應;三是通

2、過乙二胺或2,5-二(4'-吡啶基)-1,3,4-三唑(C<,12>H<,9>N<,5>)直接與金屬鹽反應,得到了六個新金屬有機化合物.它們分別是:[PPh4][Cp<'*>WS<,3>(CuI)<,2>(CuBr)(dppm)](1),[Cp<'*>WS<,3>Cu<,3>(Py)<,6>](PF<,6>)<,2>·Py(2)和[Pb(en)<,2>Cl<,2>](3),[Ni(C<,12>H<,9>N<,5>)<,2>(H<,2>O

3、)<,2>](NCS)<,2>(4),[M(C<,12>H<,9>N<,5>)<,2>(H<,2>O)<,2>](L)<,2>·4H<,2>O(5:M=Co;L=Cl;6:M=Cu;L=NO<,3>).化合物1-6分別用元素分析,紅外光譜等進行了表征.其中1-3用CCD X-射線單晶衍射儀測定了晶體結構.簇合物1的簇陰離子是2個CuI基因,一個CuBr基團,一個[Cp<'*>WS<,3>]<'->單元通過三個μ<,3>-S橋聯(lián)而成的不完

4、整立方烷型結構,其中2個CuI基團再由 dppm橋聯(lián)起來;簇合物2的二階族陽離子[Cp<'*>WS<,3>Cu<,3>(Py)<,6>]<'2+>具有一個網(wǎng)兜狀WS<,3>Cu<,3>簇核結構,其中每個銅原子均與二個μз-S及二個吡啶分子配位;化合物3中,Pb原子呈八面體幾何構型,雙齒配體乙二胺以N原子與鄰近的Pb原子相連,形成一維鏈狀聚合結構.族合物1-6的合成及表征不僅為含氮配體的金屬有機化合物家族增添了新的成員,同時也為此類化合物