含氮化合物的多組分合成與轉(zhuǎn)化.pdf

1、多組分反應(yīng)是指三種或三種以上的起始原料以一鍋煮的方式反應(yīng)，生成一種含所有原料片斷的產(chǎn)物。與通常的兩組分反應(yīng)相比而言，多組分反應(yīng)可以生成多根化學(xué)鍵而不需分離中間體，不僅提高了反應(yīng)效率，而且節(jié)省了實(shí)驗(yàn)步驟，減少了溶劑用量。然而多組分反應(yīng)所涉及的化學(xué)、區(qū)域和立體選擇性因素要復(fù)雜得多，因此發(fā)展四組分反應(yīng)和更高級(jí)的多組分反應(yīng)面臨著很大的挑戰(zhàn)。我們發(fā)展了一些新型四組分反應(yīng)，在溫和條件下合成了多種含氮有機(jī)物，并研究了胺衍生物的化學(xué)轉(zhuǎn)化。
　　

2、 發(fā)展了鐵礬催化的羰基化合物、氯甲酸酯、六甲基二硅胺和三乙基硅烷的四組分反應(yīng)，得到被保護(hù)的一級(jí)胺。醛、酮、縮醛都是合適的反應(yīng)底物。機(jī)理研究表明，氯甲酸酯與六甲基二硅胺反應(yīng)所產(chǎn)生的副產(chǎn)物三甲基氯硅烷可以促進(jìn)四組分反應(yīng)。直接用水分解副產(chǎn)物三甲基氯硅烷，產(chǎn)生的強(qiáng)質(zhì)子酸氯化氫能有效地催化四組分反應(yīng)。在40 mol％水的作用下，三乙基硅烷、甲基酮、活潑亞甲基化合物都可以作為親核試劑，與醛、氯甲酸酯、六甲基二硅胺發(fā)生四組分反應(yīng)，以良好到優(yōu)秀的產(chǎn)率生

3、成多種一級(jí)胺衍生物。含羥基的醛參與的四組分反應(yīng)則不需要加水。
　　 發(fā)展了醛、異氰酸酯（異硫氰酸酯）、六甲基二硅胺和親核試劑的四組分反應(yīng)。在10 mol％對(duì)甲苯磺酸的作用下，三乙基硅烷、烯丙基硅、2-萘酚、甲基酮、活潑亞甲基化合物都能作為親核試劑，參與四組分反應(yīng)，以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率生成脲（硫脲）衍生物。利用手性聯(lián)二萘酚衍生的磷酸催化醛、異氰酸酯、六甲基二硅胺、乙酰乙酸乙酯（或丙酮）的四組分反應(yīng)，ee值可達(dá)84％。