新型三苯胺樹枝分子的合成、多光子吸收及上轉(zhuǎn)換熒光.pdf

1、本文以苯為母核，合成了一系列新型三苯胺樹枝分子，分別是1，2，4，5-四（4-N，N-二苯氨基苯乙烯基）苯（TPAB），1，2，4，5-四[4-N，N-二（4-溴苯基）氨基苯乙烯基]苯（TPAB-Br），1，2，4，5-四（9-乙基咔唑基乙烯基）苯（TCVB），1，2，4，5-四{4-{N，N-雙{4-{4一[5-（4-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑-2]苯乙烯基}苯基}氨基}苯乙烯基}苯（TPAB-OXA），4-（對-甲基-乙烯基吡

2、啶碘鹽）-4’-（N，N-二苯氨基）苯（PBPI），4-乙烯基吡啶-4’-（N，N-二苯氨基）苯（PPAB）和三[4-（4-吡啶乙烯基）苯]胺（TPPA）?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)由紅外光譜，核磁共振，質(zhì)譜和元素分析表征。測試了化合物TPAB，TPAB-Br，TCVB和TPAB-OXA在不同溶劑中的線性吸收和單光子熒光光譜，熒光量子產(chǎn)率及熒光壽命，并研究了化合物TPAB，TPAB-Br和TPAB-OXA在二氯甲烷和THF中的雙光子熒光性質(zhì)和三光子熒

3、光性質(zhì)，得到了化合物TPAB，TPAB-Br和TPAB-OXA的雙光子吸收光譜，三光子吸收光譜及光限幅曲線，測定了化合物的電化學(xué)性能，對分子的構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行了初步探討。
　　 1.采用Wittig-Horner反應(yīng)合成了三個(gè)以苯為母核，三苯胺衍生物為樹枝，苯乙烯基為共軛橋的對稱化合物1，2，4，5-四（4-N，N-二苯氨基苯乙烯基）苯（TPAB），1，2，4，5-四[4-N，N-二（4-溴苯基）氨基苯乙烯基]苯（TPAB-Br，1

4、，2，4，5-四{4-{N，N-雙{4-{4-[5-（4-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑-2]苯乙烯基}苯基}氨基}苯乙烯基}苯（TPAB-OXA）.采用Heck反應(yīng)合成了三[4-（4-吡啶乙烯基）苯]胺（TPPA）。化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜，核磁共振和質(zhì)譜表征。
　　 2.研究了化合物在不同溶劑中的線性吸收和單光子熒光性質(zhì)，在二氯甲烷中化合物TPAB，TPAB-Br，TCVB和TPAB-OXA的最大吸收波長分別位于400nm，3

5、96nm，369nm，420nm；熒光發(fā)射峰分別位于493nm，491nm，457nm，504nm.隨著有效共軛長度的增加，最大吸收波長紅移，熒光發(fā)射波長也向長波方向移動(dòng)；研究了溶致變色效應(yīng)，測定了斯托克斯位移與溶劑的定向極化率曲線；測定了化合物的熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命。
　　 3.測定了TPAB，TPAB-Br和TPAB-OXA在飛秒脈沖激光下的雙光子熒光光譜和三光子熒光光譜，在二氯甲烷中化合物TPAB，TPAB-Br和TPA

6、B-OXA的雙光子熒光峰位置分別在569nm，534nm和620nm，三光子熒光峰位置分別在566nm，535nm和614nm.隨著化合物枝數(shù)的增多，雙光子熒光峰和三光子熒光峰逐漸向長波方向移動(dòng)。TPAB，TPAB-Br和TPAB-OXA的最大雙光子吸收截面分別為70.2GM，6.20GM，413GM.最大三光子吸收截面分別為2.66×10-23cm6/GW2，3.76X10-23cm6/GW2，11.64X10-23cm6/GW2.從

7、數(shù)據(jù)和圖表分析，化合物TPAB-OXA多光子吸收性質(zhì)比TPAB和TPAB-Br的多光子吸收性質(zhì)好。測定了PBPI，PPAB和TPPA在飛秒脈沖激光下三光子吸收特性，在二氯甲烷中化合物PBPI，PPAB和TPPA三光子熒光峰位置分別在648nm，625nm，696nm，三光子吸收截面分別為1.5x10-23cm6/GW2，8.3x10-24cm6/GW2，1.6x10-2cm6/GW2.
　　 4.通過循環(huán)伏安法研究了化合物的電化

8、學(xué)性質(zhì)，得到了化合物TPAB，TPAB-Br，TCVB和TPAB-OXA的HOMO和LUMO能級的能量，在二氯甲烷中四種化合物的HOMO能級的能量（EHOMO）分別為-4.956eV，-5.094eV，-4.906ev，-5.102eV，而四者的能隙分別為2.5eV，2.61eV，2.65eV和2.49eV，結(jié)果表明化合物TPAB-OXA與TPAB，TPAB-Br的能隙比TCVB的能隙低，因此分子TPAB-OXA與TPAB，TPAB-B