AB-,2-型偶氮液晶共聚物的合成及表征.pdf

1、本論文評述了星形聚合物、兩親性聚合物以及偶氮苯類液晶聚合物的研究進(jìn)展。設(shè)計并合成了含聚氧乙烯(PEO)和偶氮液晶的線形嵌段共聚物和AB2型雜臂星形共聚物。初步研究了這兩種共聚物的熱力學(xué)相轉(zhuǎn)變行為、液晶性和自組裝行為。
　　 1.以PEO和α-溴代異丁酰溴進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成了末端帶溴的單官能團(tuán)大分子引發(fā)劑PEO-Br。通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法(ATRP)，引發(fā)單體6-(4′-甲氧基-4-氧基偶氮苯)-甲基丙烯酸己酯(MMAZO)

2、在氯苯溶劑(單體和引發(fā)劑的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)中進(jìn)行聚合，成功地合成了線形偶氮液晶共聚物PEO-b-PMMAZO，用核磁共振儀(NMR)、傅立葉紅外光譜儀(FT-IR)和凝膠滲透色譜儀(GPC)對其進(jìn)行了表征。
　　 用差示掃描量熱儀(DSC)和偏光顯微鏡(POM)研究了PEO-b-PMMAZO的熱力學(xué)相轉(zhuǎn)變行為和液晶性。用原子力顯微鏡(AFM)研究了其在選擇性溶劑中的自組裝行為。研究結(jié)果表明，隨著分子量的增加，PEO-b-PM

3、MAZO中PEO鏈段的熔融溫度(Tm)逐漸降低，PMMAZO鏈段的近晶相向向列相轉(zhuǎn)變溫度(TS-N)以及向列相向各相同性相轉(zhuǎn)變溫度(TN-I)逐漸升高。線形共聚物在選擇性溶劑中自組裝形成的膠束的粒徑隨著分子量的增加而增大。
　　 2.以2，2-二羥甲基丙酸和α-溴代異丁酰溴進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成了2，2-二(α-溴代異丁酸甲酯)丙酸(BBPA)；再以PEO和BBPA在N，N′-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)的作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)，合成了雙

4、官能團(tuán)大分子引發(fā)劑PEO-Br2；通過ATRP方法引發(fā)單體MMAZO在氯苯溶劑(單體和引發(fā)劑的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％)中進(jìn)行聚合，成功地合成了AB2型偶氮液晶共聚物PEO-(PMMAZO)2，用NMR、FT-IR和GPC對其進(jìn)行了表征。反應(yīng)動力學(xué)研究表明，PEO-(PMMAZO)2的合成對于單體來說是一級反應(yīng)，具有“活性”/可控聚合的特征。隨著轉(zhuǎn)化率的提高，聚合物分子量逐漸增大，分子量分布都比較窄（PDI小于1.3）。
　　 用DS

5、C和POM研究了PEO-(PMMAZO)2的熱力學(xué)相轉(zhuǎn)變行為和液晶性，用AFM研究了其在選擇性溶劑中的自組裝行為。研究結(jié)果表明，隨著分子量的增加，PEO-(PMMAZO)2中PEO鏈段的Tm逐漸降低，PMMAZO鏈段的TS-N以及TN-I逐漸升高。與線形共聚物相比，在PEO含量相當(dāng)?shù)臈l件下，PEO-(PMMAZO)2中PEO鏈段的Tm更低，而液晶鏈段的相轉(zhuǎn)變溫度差別不大。說明與線形共聚物相比，AB2型共聚物中PEO鏈段受限更顯著。AB2