含多肽嵌段共聚物的合成及表征.pdf

1、具有確定分子結(jié)構(gòu)的多肽基嵌段共聚物作為一種性能優(yōu)異的高分子材料在生物醫(yī)藥領(lǐng)域顯示出廣闊的應(yīng)用前景。本文從分子設(shè)計的角度出發(fā),首先設(shè)計合成出新型的引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑,在此基礎(chǔ)上將活性/可控自由基聚合與氨基酸酸酐的開環(huán)聚合有機結(jié)合起來,成功合成了一系列新型多肽基嵌段共聚物。 以芴甲氧基保護的2-溴代異丁基酰溴為引發(fā)劑,在苯甲醚中合成聚甲基丙烯酸叔丁酯,脫去保護基得到端基為伯胺的大分子引發(fā)劑,以此引發(fā)Nε-芐氧羰基-L-賴氨酸-N-酸酐

2、的開環(huán)聚合,合成了聚甲基丙烯酸叔丁酯-b-聚芐氧基碳酰賴氨酸嵌段共聚物(PtBMA-b-P(Nε-Z-Lys))。 以芴甲氧基保護的S-1-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α"-乙酸)三硫酯為鏈轉(zhuǎn)移劑,在DMF中合成聚異丙基丙烯酰胺,脫去保護基得到端基為伯胺的大分子引發(fā)劑,以此引發(fā)γ-芐基-L-谷氨酸-N-酸酐的開環(huán)聚合,合成了聚異丙基丙烯酰胺-b-聚谷氨酸芐酯嵌段共聚物。通過催化氫化,得到全親水性多肽基嵌段共聚物聚異丙基丙

3、烯酰胺-b-聚谷氨酸(PNIPAAm-b-PLGA)。 以疊氮基和炔基功能化的S-1-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α"-乙酸)三硫酯為鏈轉(zhuǎn)移劑,在DMF中分別合成含疊氮端基和炔端基的聚異丙基丙烯酰胺；以疊氮基丙胺和炔丙胺為引發(fā)劑,分別合成含疊氮端基和炔端基的聚谷氨酸芐酯；在此基礎(chǔ)上,利用“點擊”化學方法,合成了聚異丙基丙烯酰胺-b-聚谷氨酸芐酯嵌段共聚物(PNIPAAm-b-PBLG)。 分別以芴甲氧基保護的S-

4、1-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α"-乙酸)三硫酯和芴甲氧基保護的4-氰基戊酸苯基二硫酯為鏈轉(zhuǎn)移劑,在二氧六環(huán)中合成聚(甲基)丙烯酸雙丙酮-D-葡萄糖,脫去保護基得到端基為伯胺的大分子引發(fā)劑,以此引發(fā)Nε-芐基-L-谷氨酸-N-酸酐的開環(huán)聚合,合成了聚(甲基)丙烯酸雙丙酮-D-葡萄糖-b-聚谷氨酸芐酯嵌段共聚物(P(M)AIpGIc-b-PBLG)。 利用熒光光譜、紫外-可見光譜、動態(tài)光散射、靜態(tài)光散射、透射電鏡、圓二色