新型含氟兩親性嵌段共聚物的合成表征及應用.pdf

1、本論文的研究內(nèi)容主要包括兩個部分：第一部分研究利用氧陰離子聚合。臺成一系列含氟兩親性超支化接枝嵌段共聚物，并研究這類共聚物在不同溶劑中的自組裝行為；第二部分研究了利用氧陰離子聚合合成線型含氟兩親性嵌段聚合物，并以此作為大分子乳化劑穩(wěn)定苯乙烯細乳液聚合，制備表面帶有含氟鏈段的聚合物納米微球。 第一部分：含氟兩親性超支化接枝嵌段共聚物的合成及其自組裝 本部分研究了一種新型的含氟超支化接枝共聚物在酸性水及混合溶劑中的自組裝。以

2、超支化聚(3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷)作為大分子引發(fā)劑，利用順序加料法依次加入親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)和含氟單體甲基丙烯酸-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟)戊酯(OFPMA)，對聚合過程進行<'1>H NMR跟蹤表征和<'19>F NMR及GPC測試，結(jié)果表明通過氧陰離子引發(fā)聚合成功合成了以超支化聚醚為核，兩嵌段聚合物為臂的星狀聚合物。將含氟兩親性超支化接枝嵌段聚合物溶于酸性水(pH 3.0

3、)和 DMF/Water(pH3.0)的混合溶劑中進行自組裝，通過透射電鏡(TEM)、核磁<'1>H NMR和動態(tài)激光光散射表征手段對聚合物的自組裝行為進行研究，實驗結(jié)果顯示此類聚合物可以在一定條件下自組裝成為多相分隔膠束，并且多相分隔膠束的尺寸隨著PDMAMEA鏈段的增長而變小。尤其在混合溶劑中，PDMAEMA鏈段增長到一定長度后，對應的超支化接枝共聚物還可以自組裝成為線狀的納米絲。與此同時，通過電泳儀對自組裝溶液進行了驗證測試，實驗

4、結(jié)果再次證明了膠束為多相分隔膠束。 第二部分：含氟兩親性三嵌段聚合物的合成及其作為乳化劑在細乳液中的應用 利用氧陰離子聚合的方法，以芐醇為引發(fā)劑，利用順序加料法依次加入疏水性單體甲基丙烯酸甲酯(MMA)、親水性單體甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)和含氟單體甲基丙烯酸-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟)戊酯(OFPMA)。通過核磁(<'1>H NMR、<'19>F NMR)、凝膠色譜(GPC)對聚合物

5、的結(jié)構(gòu)、分子量、分子量分布進行了表征，結(jié)果表明通過氧陰離子聚合成功合成一系列結(jié)構(gòu)精制、窄分子量分布的含氟兩親性三嵌段聚合物。對聚合物的水溶液進行表面張力測試，結(jié)果顯示，此類聚合物在水溶液中表現(xiàn)出明顯的表面活性特征。因此，將此類三嵌段聚合物作為乳化劑用來穩(wěn)定苯乙烯的細乳液聚合，研究乳化劑的用量、不同pH值條件下對細乳液聚合反應動力學的影響及不同乳化劑下的動力學比較。通過透射電鏡(TEM)、粒徑測試、Zeta電位測試和紅外測試對乳膠粒子的形