手性取代發(fā)光高分子的合成與性能研究.pdf

1、本文對(duì)分別由Wittig反應(yīng)和Heck反應(yīng)合成的手性取代聚對(duì)亞苯亞乙烯(Myr-PPV)和聚(對(duì)亞苯亞乙烯-alter-間亞苯亞乙烯)(Myr-PMPV)的手性光性能進(jìn)行了研究，考察了聚合物分子鏈的規(guī)整性，單體的連接方式，聚合物溶液的濃度、不良溶劑、溫度等因素對(duì)聚合物溶液CD的影響。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)直接由Wittig反應(yīng)合成的聚合物乙烯基存在順反異構(gòu)，Heck反應(yīng)合成產(chǎn)物聚合物中乙烯基存在取代位異構(gòu)，相應(yīng)的分子鏈不規(guī)整，聚合物則無CD效應(yīng)；

2、由Wittig反應(yīng)合成的Myr-PMPV-W在經(jīng)過異構(gòu)化使其順式烯烴轉(zhuǎn)化為反式烯烴后，分子鏈規(guī)整性提高，顯示較強(qiáng)的CD信號(hào)。與Myr-PPV-w的線形伸直鏈構(gòu)象相比，Myr-PMPV-W分子中由于間亞苯基的引入，有利于分子鏈形成螺旋構(gòu)象，使發(fā)光團(tuán)本身呈螺旋構(gòu)象，因而其光學(xué)活性明顯提高，其最大不對(duì)稱因子比Myr-PPV高一個(gè)數(shù)量級(jí)；溶液中不良溶劑組分的增加，有利于分子鏈發(fā)生微區(qū)聚集，Myr-PPV-w發(fā)生微區(qū)聚集時(shí)，由于手性取代基的誘導(dǎo)效

3、應(yīng)，可使棒狀的線形分子聚集成超分子螺旋結(jié)構(gòu)，因而其光學(xué)活性顯著提高；而Myr-PMPV本身為螺旋構(gòu)象，發(fā)生聚集時(shí)是螺旋之間相互疊加，其螺旋結(jié)構(gòu)并沒有顯著改變，因而其光學(xué)活性變化不明顯；溶液濃度的增加，使分子鏈間的距離減小，分子鏈間的相互作用增強(qiáng)，分子運(yùn)動(dòng)的自由度減小，有利于聚合物分子鏈的螺旋構(gòu)象穩(wěn)定，溶液CD效應(yīng)增強(qiáng)；而增加溶液的溫度，由于分子運(yùn)動(dòng)加劇，螺旋構(gòu)象不穩(wěn)定，會(huì)使溶液CD效應(yīng)減弱?！　♂槍?duì)Wittig反應(yīng)和Heck反應(yīng)在合成