聚三羥基丁酸酯及其共混體系的流變行為及結(jié)晶性能研究.pdf

1、共混物的相容性的影響因素很多，其中氫鍵作用是不可忽視的分子作用力并且影響著聚合物的許多性能。本論文報(bào)告了利用偏光顯微鏡（POM）、差示掃描量熱儀（DSC）、X射線廣角衍射儀（WAXD）、傅里葉紅外光譜(FTIR)和動(dòng)態(tài)流變儀等儀器設(shè)備對(duì)聚三羥基丁酸酯（PHB）及其與聚氧化乙烯(PEO)和聚對(duì)羥基苯乙烯(PVPh)共混物的結(jié)晶性能和流變特性進(jìn)行了研究。
　　1、利用POM、掃描電鏡SEM和原子力顯微鏡AFM對(duì)PHB的等溫結(jié)晶形態(tài)和結(jié)

2、晶動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。通過結(jié)晶時(shí)熔體擴(kuò)散速率vd和結(jié)晶前沿分子鏈折疊速率vc與溫度的關(guān)系分析，在低溫或者高溫條件下vd>vc，結(jié)晶的生長(zhǎng)按照regime III進(jìn)行容易形成非環(huán)帶結(jié)晶的形態(tài)；在中間溫度時(shí)vd

3、的總體結(jié)晶速率比球晶的谷位置的結(jié)晶速率要略高；在高溫結(jié)晶時(shí)，熔體結(jié)晶前沿的薄膜厚度越來越薄，總體結(jié)晶速率從球晶的中心到邊緣逐漸的減小。
　　2、利用流變儀、DSC和FTIR對(duì)PHB與PVPh共混物進(jìn)行了相容性和流變特性（時(shí)溫等效原理和Han圖規(guī)則）研究。結(jié)果表明當(dāng)PHB在共混物中的含量（Wt/Wt）小于40％時(shí)共混體系是完全相容無定型的共混體系。線性動(dòng)態(tài)流變實(shí)驗(yàn)的頻率掃描結(jié)果顯示PHB/PVPh共混物的HAN圖沒有溫度依賴性和低頻

4、區(qū)域末端斜率明顯的小于2且斜率值隨著PVPh在共混物中含量的增加而越來越小。而體系的時(shí)溫等效通過觀察是成立的，這樣排除了動(dòng)態(tài)異質(zhì)和濃度波動(dòng)引起的Han圖的這種不成立。結(jié)果認(rèn)為共混物中總的氫鍵作用的變化導(dǎo)致了Han圖和時(shí)溫等效原理的獨(dú)特性能變化。紅外光譜證實(shí)了氫鍵作用的變化，另外平臺(tái)模量也顯示不遵循WU和Tsenoglou模型。
　　3、主要利用流變儀對(duì)PHB/PVPh結(jié)晶體系進(jìn)行了物理凝膠點(diǎn)的研究。在熔體等溫結(jié)晶中，PHB結(jié)晶導(dǎo)致

5、的物理凝膠現(xiàn)象確實(shí)存在。熔融狀態(tài)時(shí)，樣品表現(xiàn)典型的線性粘彈性特征，隨著結(jié)晶時(shí)間的不斷進(jìn)行，由于PHB結(jié)晶導(dǎo)致發(fā)生了液固轉(zhuǎn)變的過程，樣品的儲(chǔ)能模量G′表現(xiàn)出偏離典型的線性粘彈性性質(zhì)，最終樣品的儲(chǔ)能模量G′基本保持不變類似固體的性能。冪律規(guī)律討論表明，結(jié)晶導(dǎo)致體系的物理凝膠時(shí)間隨著PVPh在共混物中的含量的增加而延長(zhǎng)，主要原因是由于PVPh在共混物中含量的增加總體氫鍵作用加強(qiáng)從而抑制了PHB的等溫結(jié)晶能力所致。
　　4、利用流變儀、W