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1、聚乙烯是一種應(yīng)用廣泛的通用塑料,對(duì)其改性和功能化的研究一直都在進(jìn)行,共混改性就是其中重要的一種。隨著聚乙烯共混、共聚物材料研究的不斷深入,在聚乙烯共混體系及共聚體系中出現(xiàn)的共結(jié)晶現(xiàn)象及其對(duì)材料性能的影響引起了科研人員的重視。研究聚乙烯共混體系的界面特性以及界面共結(jié)晶結(jié)構(gòu)的形成及對(duì)性能的影響,對(duì)于聚乙烯的改性,拓展其應(yīng)用領(lǐng)域有重要理論意義和應(yīng)用意義。
本文應(yīng)用具有長(zhǎng)烷基側(cè)鏈的功能單體,通過縮合聚合得到梳型聚酯PMST以及PM
2、SA,核磁共振及紅外光譜分析表明該梳形聚酯帶有長(zhǎng)亞甲基側(cè)鏈,分子鏈兩端為羥基封端,數(shù)均分子量約為5000g/mol。該兩類梳型聚酯均具有側(cè)鏈結(jié)晶能力,熔融溫度分別為43.6和48.7℃,分子鏈上所帶有的長(zhǎng)亞甲基側(cè)鏈的結(jié)晶性能受到主鏈結(jié)構(gòu)的影響,梳型聚酯的X射線衍射表明其主結(jié)晶峰出現(xiàn)在20為21°附近,同時(shí)伴隨著較大的彌散峰。
應(yīng)用DSC對(duì)梳型聚酯與聚乙烯的共混體系進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)共混物中出0由共結(jié)晶層所產(chǎn)生的“第三峰”,并應(yīng)
3、用POM直接觀察到兩組份接觸界面共結(jié)晶球晶的形態(tài)。共混體系各熔融峰的分離表明HDPE與PMST兩組分各自分離結(jié)晶且互相影響。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的測(cè)定與電鏡分析證實(shí)了共混體系內(nèi)兩相處于分離狀態(tài),但共混物中兩相在各自分離結(jié)晶基礎(chǔ)上能夠相互影響,體系中兩相的各自結(jié)晶完善程度下降,熔融溫度降低,界面處發(fā)生同類分子鏈段的互相影響,推測(cè)可能有共結(jié)晶產(chǎn)生于兩相界面層。
進(jìn)一步的研究表明:可能存在的共結(jié)晶層是由PMST的亞甲基長(zhǎng)側(cè)鏈與HD
4、PE亞甲基鏈段共同形成,結(jié)晶的程度以及共晶熔融溫度受體系中梳型聚酯的側(cè)鏈與HDPE的百分含量影響,隨HDPE含量增加共結(jié)晶區(qū)熔融溫度增大。聚乙烯的分子構(gòu)造影響梳形聚酯側(cè)鏈參與共結(jié)晶,在LDPE與此類梳型聚酯共混后沒有發(fā)現(xiàn)類似的共結(jié)晶的形成。
應(yīng)用一定量乙二醇代替硬脂酸單甘脂進(jìn)行共聚得到的共聚物X系列,其結(jié)晶能力隨乙二醇用量的增加、可結(jié)晶長(zhǎng)側(cè)鏈密度的下降,側(cè)鏈結(jié)晶能力逐漸減弱。表明梳形聚酯分子主鏈上側(cè)鏈密度對(duì)側(cè)鏈結(jié)晶性能影響
5、較大,側(cè)鏈密度增大側(cè)鏈結(jié)晶性增強(qiáng)。梳形聚酯的主鏈規(guī)整性及主鏈柔韌性對(duì)對(duì)側(cè)鏈的自結(jié)晶及共結(jié)晶過程有明顯影響,主鏈規(guī)整性好、韌性好梳形聚酯的自結(jié)晶及共結(jié)晶的趨勢(shì)越明顯。同時(shí)主鏈結(jié)構(gòu)不僅對(duì)側(cè)鏈結(jié)晶產(chǎn)生影響同時(shí)還會(huì)嚴(yán)重影響界面處共結(jié)晶的形成,隨主鏈結(jié)晶性減弱其側(cè)鏈參與共結(jié)晶也受到限制,而當(dāng)主鏈結(jié)構(gòu)和側(cè)鏈密度均不利于自身結(jié)晶時(shí),共混體系中側(cè)鏈參與共結(jié)晶將更加難以形成。本文得出的主要結(jié)論為:聚乙烯與不屬于聚烯烴系列的側(cè)鏈型梳型聚酯共混體系僅部分相容
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