溫控聚醚季銨鹽離子液體的合成及其在1-辛烯氫甲酰化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、離子液體用于液/液兩相催化是解決催化劑分離回收問題的一條新途徑。本文基于溫控離子液體兩相催化(TRILC)概念，設(shè)計、合成了一類陽離子上含有乙氧基結(jié)構(gòu)單元和長碳鏈取代基正辛基的季銨鹽型離子液體，其結(jié)構(gòu)如下圖所示： 利用1H-NMR和API-MS對所合成的四種離子液體進行了表征，確證了其結(jié)構(gòu)。應(yīng)用DSC測定了所合成離子液體的熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)果表明，四種離子液體的熔點均小于100℃，其中，離子液體ILl和IL4室溫下為液體，

2、IL2和IL3室溫下為固體。它們的熔點隨著乙氧基鏈增長而降低，烷基取代基正辛基在陽離子上的位置對熔點也有影響。除離子液體IL3外，都具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。熱失重法(TG)表明所合成離子液體分解溫度均大于210℃，通過研究不同溫度下這些離子液體與不同溶劑的溶解性能，發(fā)現(xiàn)離子液體IL3和IL4都可以與非極性溶劑環(huán)己烷形成“高溫均相，低溫分相”的體系。繪制了離子液體IL4/環(huán)己烷兩相體系的相圖，確立了溫控離子液體/環(huán)己烷兩相催化體系。

3、將上述溫控離子液體/環(huán)己烷兩相體系應(yīng)用于RhCl3-3H2O/TPPTS絡(luò)合物催化的1-辛烯氫甲酰化反應(yīng)，采用溫控離子液體兩相體系溶劑組成為離子液體IL4 1.0g，環(huán)己烷4.0g，考察了不同反應(yīng)條件對催化反應(yīng)的影響，優(yōu)化出較佳反應(yīng)條件為：T=120℃，P(CO：H2=1:1)=5.0MPa，t=10h，S/C=1000(molar ratio)，P/Rh=8(molar ratio)。該條件下，1-辛烯的轉(zhuǎn)化率為99.3％，醛收率為9