醇、酯二元混合體系的過量焓的測定、關聯(lián)和理論計算.pdf

1、過量熱力學的研究不僅有助于闡明溶液的結構，檢驗并改進溶液理論，對于化工生產(chǎn)過程的開發(fā)和設計也提供了重要的熱力學基礎數(shù)據(jù)。它可以為計算多組分混合物的性質提供關鍵的數(shù)據(jù)。用提供的實驗數(shù)據(jù)可以估算不同類型分子間的相互作用，使宏觀的熱力學性質和微觀的分子問力、分子的大小等聯(lián)系起來，構成了現(xiàn)代溶液理論。在溶液現(xiàn)象的研究中，過量焓是重要的熱力學性質，反映了液體混合物偏離理想溶液的程度，是衡量溶液非理想性的主要標志之一。 過量焓H<'E>即混

2、合熱，在化工生產(chǎn)和設計中應用十分廣泛。在實驗過程中氣相組成測定的準確度最差，特別是當其中有一個易揮發(fā)組分或者兩者沸點差別很大時，汽液平衡數(shù)據(jù)很難測準，這時我們就可以利用過量焓數(shù)據(jù)推算活度系數(shù)從而來預測汽—液平衡、液—液平衡數(shù)據(jù)。我們也可以僅利用純組分的物性常數(shù)和過量焓數(shù)據(jù)就能計算得到汽—液平衡、液—液平衡的數(shù)據(jù)，大大地減少了實驗工作量。在等壓汽液平衡的熱力學一致性檢驗中，也需要過量焓數(shù)據(jù)。很多作者對涉及的實驗方法、實驗數(shù)據(jù)和理論研究進行

3、了系統(tǒng)的闡述，大大地促進了這一領域的發(fā)展。過量性質(如過量體積、過量自由能、過量焓、過量熵等)主要用在混合物行為的描述方面，它不僅隨著溫度，壓力的改變而改變，即使在定溫和定壓下，它也是溶液組成的函數(shù)。過量函數(shù)對組分在二個以上的混合物的應用提供了一個有意義的、省力的方法，這種方法為描述多組分混合物減少了所需的實驗工作。 論文第一章為文獻綜述部分，介紹相關的基本理論，對國內外研究現(xiàn)狀進行了綜述，并給出了理論模型的發(fā)展趨勢。在此基礎上

4、闡述了本論文研究的主要內容。第二章用CSC4400型流動混合微熱量熱儀測定了一系列酯醇混合體系在變溫，加壓下的過量焓實驗數(shù)據(jù)，經(jīng)過數(shù)據(jù)處理，得到過量焓隨溫度，壓力，摩爾分數(shù)，碳鏈增長的變化關系。為了更好的解釋過量焓的實驗現(xiàn)象，在第三章量子化學計算中，利用量化計算軟件對DMEA和醇的二元混合體系進行了相互作用能計算。在RB3LYP/6-31++G(d，p)下得到各種不同締合體的優(yōu)化結構和能量。并且在這一章中詳細介紹了COSMO計算的過程，