溶劑、陰離子對配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響及配體取代基、溶劑對超分子結(jié)構(gòu)的影響.pdf

1、本文采用溶劑熱法，以錳離子和芳香羧酸配體，合成了12個配位聚合物和7個超分子，并對它們的晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)做了表征測試，討論了晶體合成組裝規(guī)律。 1采用錳離子與5—t—Bu—H2ip以及H2nbdc通過調(diào)節(jié)混合溶劑的體積比合成得到四個配位聚合物，溶劑分子與配體相互競爭與錳離子配位，當(dāng)混合溶劑中有機溶劑的體積比例減少，與錳離子配位的有機溶劑分子個數(shù)減少，金屬離子配位環(huán)境不一樣，從而進一步引起配位聚合物的結(jié)構(gòu)不同。 2選擇錳離子

2、與H3btc在有機溶劑(DMF/C2H5OH和DMA)中合成兩個配位聚合物，DMA體系中，形成雙核錳的SBUs。DMF/C2H5OH體系中，由于強極性的C2H5OH溶劑影響，形成三核錳的SBUs。 3選擇錳離子與5—NH2—H2ip在有機溶劑(乙二醇或H2O/DMA)中合成得到兩個配位聚合物，與金屬離子配位的溶劑分子空間位阻作用及空間取向不同，引起與金屬離子配位的配體拓展方向不同，引起配位聚合物框架不同。 4選擇錳離子與

3、H2ip在有機溶劑(DMSO和DMA)中合成三個配位聚合物，溶劑分子配位能力減弱，與金屬離子配位的分子個數(shù)減少，導(dǎo)致配位聚合物SBUs不同，引起配位聚合物拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)不同。 5選擇不同陰離子的金屬錳鹽與H3btc在相同溶劑NMP中進行組裝，得到一個配位聚合物和一個超分子，陰離子對配位聚合物的結(jié)構(gòu)有影響，NO3-與Cl—配位能力有強弱，反應(yīng)生成產(chǎn)物一個為含金屬的配位聚合物，一個為超分子。 6采用5—NH2—H2ip，5—NO2

4、-H2ip，5—OH—H2ip，5—t—Bu—ip，合成了四個超分子，羧酸配體間位取代基給電子能力增強，羧基的電離常數(shù)相應(yīng)減小，形成羧酸二聚體的可能性提高，從而引起超分子結(jié)構(gòu)的不同。 7選擇H2bdcCl4在有機溶劑(正辛醇/三乙胺，NMP)中得到兩個超分子，溶劑脫質(zhì)子能力不同，得到不同的結(jié)構(gòu)。正辛醇/三乙胺體系中，三乙胺將一個羧基脫質(zhì)子，得到一個由質(zhì)子化的羧基和未被質(zhì)子化的羧基間通過氫鍵作用形成一個超分子結(jié)構(gòu)，溶劑中的三乙胺作