對-氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的微觀結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、本論文運用核磁共振方法(NMR)對由原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)方法得到的具有“活性”聚合特征的對一氯苯乙烯(S)和丙烯酸甲酯(M)梯度共聚物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過<'1>H、<'13>C核磁共振方法和對羰基<'13>C峰峰面積的擬合積分研究了共聚物的單體以及以M為中心的三元組序列結(jié)構(gòu)的組成含量隨轉(zhuǎn)化率的變化，并計算了共聚物中分別以M為中心的三元組(SMS、SMM/MMS及MMM)和以S為中心的三元組(MSM、MSS/SSM及SSS)序

2、列結(jié)構(gòu)的瞬時生成概率，即在某一時間點或轉(zhuǎn)化率上分子鏈末端生成某種三元組的概率。研究結(jié)果表明共聚物鏈中S和M單體累積含量隨著轉(zhuǎn)化率的增大分別表現(xiàn)出減小和增大的梯度變化趨勢，三元組微觀序列結(jié)構(gòu)的變化趨勢中，MSS/SSM、SMS、SSS呈現(xiàn)出單調(diào)下降的梯度變化，MMM呈現(xiàn)單調(diào)上升的梯度變化，而MSM和SMM/MMS則隨著轉(zhuǎn)化率的增加達(dá)到_個最大值，然后呈現(xiàn)下降。核磁共振的實驗和瞬時生成概率的計算在研究以M為中心的三元組序列結(jié)構(gòu)的含量變化中，

3、得到了相同的規(guī)律。為了驗證瞬時生成概率在．ATRP體系中的可應(yīng)用性，又以ATRP體系下對-氟苯乙烯和丙烯酸甲酯的梯度共聚物為例，運用核磁共振實驗數(shù)據(jù)對根據(jù)上述理論預(yù)測的結(jié)果進(jìn)行了驗證，結(jié)果表明，瞬時生成概率和NMR實驗的方法在表征梯度共聚物微觀結(jié)構(gòu)的含量變化規(guī)律上是一致的，兩種方法具有相輔性。 在對對-氯苯乙烯(s)和丙烯酸甲酯(M)梯度共聚物羰基<'13>C峰峰面積的積分和計算中，采用了DM2002對各組峰進(jìn)行擬合，發(fā)現(xiàn)當(dāng)用七