固載脯氨酸毛發(fā)狀聚合物納米粒子的合成及其在Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、T H E P R E P A R A T I O N 0 F H A I R YN A N O P A R T l C L E S G R A F T E D W I T HP R O L I N E P O I ⅣM E R C H A I N S O NS U 盯A C E O F N A N O P A R T I C L E S A N D I T SA P P L J C A T I O N I NA S Y M M E T

2、 R I C A L D O LR E A C T I O NA D i s s e r t a t i o nS u b m i t t e d t ot h eG r a d u a t eS c h o o l o f H e n a n N O I T f l a lU n i v e r s i “i nP a r t i a lF u l f i l l m e n to f t h eR e q u i r e m e n

3、 t sf o rt h eD e g r e e o fM a s t e r o f S c i e n c eB y脅D a z h 0 7 NS u p e r v i s o r ：P r o f ．H uZ h i g u oM a y ．2 0 1 1摘要高分子負(fù)載手性催化劑納米粒于具有穩(wěn)定高、溶劑適用性廣、易于產(chǎn)物分離純化、對環(huán)境危害小、易從反應(yīng)體系中分離回收和重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)．受到丁^ 們極大的重視。本文運(yùn)用可逆加成斷裂

4、鏈轉(zhuǎn)移聚合( R A F T ) 技術(shù)臺成了一種新型高分子負(fù)載型手性催化荊納米粒子：將催化劑應(yīng)用于催化直接不對稱A l o d l 反應(yīng)，研究了反應(yīng)條件對催化劑性能的影響。本文豐要工作包括下列兩部分：聚O ·甲基丙烯?；籐 - 羥脯氨酸鏈毛發(fā)狀二氧化硅納米粒子的合成、表征：首先．我們以羥脯氨酸為原料，使用三氟乙酸為溶劑與甲基丙酰氯反應(yīng)合成了O 一甲基丙烯?；?#183;L ·羥吶氨酸鹽酸鹽，使用B o c 保護(hù)氟基

5、，得到可聚合單體N ．B o c ．甲基丙烯?；籐 一羥脯氨酸：然后以二氧化硅納米粒子為基質(zhì)對其進(jìn)行表面修飾，得到表面接有鏈轉(zhuǎn)移試劑的官能團(tuán)化二氧化硅，運(yùn)用可逆加成斷裂活性自由基聚合( R A F T ) 技術(shù)制各聚O 一甲基丙烯?；? L - 羥脯氨酸鏈毛發(fā)狀二氧化硅納米粒子：最后脫去N ．B o c 保護(hù)基，獲得最終的固載手性催化劑二氧化硅納米粒子。我們使用核磁共振、紅外光譜、D G ．D T G 等手段對所制各的化臺物和催化劑進(jìn)

6、行表征。將制備的聚O - 甲基丙烯?；籐 ．羥脯氨酸鏈毛發(fā)狀二氧化硅納米粒子應(yīng)用于直接不對稱A l d o ] 反應(yīng)，研究了此催化劑在直接不對稱A l d o l 反應(yīng)中的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，此催化劑在不對稱A l d o l 反應(yīng)中具有較好的催化活性和對映選擇性。D M F 作溶劑，在0 ' C 下使用1 0 t 0 0 1 ％催化劑催化對硝基苯甲醛與丙酮的不對稱A l d o l 反應(yīng)．得到4 7 ％分離收率和6 66