大基團(tuán)取代的末端手性環(huán)氧化物的制備及其聚合物的合成.pdf

1、本文綜述了具有單向螺旋構(gòu)象手性高分子化合物的研究進(jìn)展，針對(duì)普通聚醚在溶液中難以保持穩(wěn)定的螺旋構(gòu)象缺點(diǎn)，開(kāi)展了帶有大基團(tuán)手性螺旋聚醚的合成以及基團(tuán)性質(zhì)對(duì)聚醚手性光學(xué)性質(zhì)及溶液中構(gòu)象影響的研究，研究的主要內(nèi)容有：
　　 1）通過(guò)對(duì)手性末端環(huán)氧化合物的幾種合成方法的研究，找到了以手性環(huán)氧氯丙烷為合成子與有機(jī)鋰在低溫下無(wú)催化劑存在下一步合成高對(duì)映體純度的手性末端環(huán)氧化合物的方法，其中利用1,1-二苯乙烯與普通的有機(jī)鋰制成新的有機(jī)鋰與手性

2、環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)可得到各種帶有大基團(tuán)的手性末端環(huán)氧化合物如 (S)-4,4-二苯基-1,2-環(huán)氧丁烷、(S)-4,4,4-三苯基-1,2-環(huán)氧丁烷、(R)-4,4,4-三苯基-1,2-環(huán)氧丁烷、(S)-4,4-二苯基-1,2-環(huán)氧壬烷、(S)-4,4,6,6-四苯基-1,2-環(huán)氧己烷和 (S)-4,4,5-三苯基-1,2-環(huán)氧戊烷。
　　 2）通過(guò)其它方法合成了(S)-三苯甲基縮水甘油醚、(R)-5,5,5-三苯基-1,2-環(huán)氧戊

3、烷、(R)-4,4,4-三苯基-丁烷-1,2-環(huán)硫醚等其它手性末端環(huán)氧單體，除此之外，本文中也合成了相應(yīng)的各種外消旋環(huán)氧化合物。通過(guò)核磁共振、CD光譜等表征手段確定了本文中所合成的環(huán)氧化合物結(jié)構(gòu)以及立體構(gòu)型。
　　 3）研究了帶有大基團(tuán)的手性末端環(huán)氧化合物的各種聚合方法，主要采用陰離子聚合方式合成了側(cè)鏈帶有不同大基團(tuán)的手性聚醚，重點(diǎn)以手性4,4,4-三苯基-1,2-環(huán)氧丁烷為研究對(duì)象探討了手性聚醚的形成過(guò)程，發(fā)現(xiàn)單體所帶大基團(tuán)對(duì)

4、于所形成的聚醚分子量的大小有強(qiáng)烈的影響。
　　 4）通過(guò)研究各種手性聚醚與相應(yīng)單體之間手性光學(xué)性質(zhì)的關(guān)系，找出了帶有大基團(tuán)的手性末端環(huán)氧化合物結(jié)構(gòu)與相應(yīng)聚合物手性光學(xué)性質(zhì)的關(guān)系。研究發(fā)現(xiàn)其中的聚手性4,4,4-三苯-1,2-環(huán)氧丁烷能夠在溶液中形成穩(wěn)定的單一螺旋型構(gòu)象，而其它的一些手性環(huán)氧單體所形成的聚醚則不能，造成這種現(xiàn)象的原因是因?yàn)槠渌勖褌?cè)鏈基團(tuán)之間的相互排斥力不夠大，難以使聚合鏈在溶液中維持穩(wěn)定的螺旋性結(jié)構(gòu)。