含N,O配體金屬族合物的構(gòu)筑及性能研究.pdf

1、多核金屬配合物具有新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、特殊的物理或化學(xué)性質(zhì)以及廣泛的潛在用途，越來(lái)越受到人們的關(guān)注。Schiff-Base是制備金屬配合物的非常重要的一類配體。本論文工作選用基于2，6-二甲?；?4-甲基苯酚(2，6-diformyl-4-methylphenol，簡(jiǎn)稱DFMP)的Schiff-Base，即DFMP與一系列甲胺合成的Schiff-Base作為配體設(shè)計(jì)合成了10個(gè)新的配合物，并對(duì)其進(jìn)行了單晶X-射線分析、元素分析、紅外分析、以

2、及磁學(xué)性質(zhì)等方面的表征和研究。開展的工作主要有以下兩個(gè)部分：
　　一.原位(insitu)縮合反應(yīng)所得的Schiff-Base配體H3L1，H3L2，H3L3，HL4和HL5與一系列的過(guò)渡金屬鹽反應(yīng)，最終得到雙缺角立方烷結(jié)構(gòu)的四種四核鎳配合物(1-4)和一種四核錳配合物(5)、兩核鈷配合物(6)、十核鐵配合物(7)。詳細(xì)研究了各個(gè)配合物的分子結(jié)構(gòu)以及配合物(1-3)的磁學(xué)性質(zhì)。(1-5)五種配合物都具有雙缺角立方烷的結(jié)構(gòu)；配合物(

3、6)中每個(gè)鈷離子都是六配位的變形八面體結(jié)構(gòu)；配合物7具有“梯”形核心結(jié)構(gòu)，相鄰的四個(gè)Fe(Ⅲ)離子及橋聯(lián)氧形成雙缺角立方烷結(jié)構(gòu)。我們對(duì)配合物1-3做了磁性測(cè)量，通過(guò)公式對(duì)其變溫磁化率進(jìn)行擬合，擬合所得磁耦合常數(shù)J都是正值，說(shuō)明這三種配合物主要表現(xiàn)為分子內(nèi)的鐵磁相互作用。對(duì)于配合物(6)，分別用三種理論模型對(duì)其磁化率進(jìn)行擬合，擬合結(jié)果表明鈷離子間為反鐵磁相互作用。
　　二.原位縮合反應(yīng)(insitu)所得的Schiff-Base配體

4、H3L6和HL7與稀土金屬鹽反應(yīng)，得到一維釤鏈配合物(8)、三股螺旋的雙核鏑(9)和雙核鋱(10)配合物。詳細(xì)表征了其晶體結(jié)構(gòu)和磁學(xué)性質(zhì)。配合物(8)的不對(duì)稱單元是由八配位和九配位的兩個(gè)Sm(Ⅲ)離子及六個(gè)苯甲酸根構(gòu)成的，另外兩個(gè)苯甲酸根橋聯(lián)相鄰不對(duì)稱單元，從而構(gòu)成了八配位和九配位交替的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。通過(guò)公式對(duì)其變溫磁化率進(jìn)行擬合，擬合所得磁耦合常數(shù)J是負(fù)值，說(shuō)明這種配合物主要表現(xiàn)的都是分子內(nèi)的反鐵磁相互作用。配合物(9)和配合物(10