雙水楊醛縮二胺類希夫堿Co（Ⅱ）配合物催化選擇氧化還原羰化合成N，N′-二苯基脲研究.pdf

1、脲類化合物屬農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細(xì)化學(xué)品。N,N′－二苯基脲(DPU)是其中重要的化合物，可作為除莠劑和殺蟲(chóng)劑的中間體。傳統(tǒng)合成脲類化合物主要采用光氣法或異氰酸酯法，其過(guò)程不可避免的出現(xiàn)使用高毒性的光氣、反應(yīng)產(chǎn)生腐蝕性大的氯化物和大量廢液等問(wèn)題，嚴(yán)重污染環(huán)境和腐蝕設(shè)備。近年來(lái)，利用非光氣法即硝基化合物的還原羰化或胺化物的氧化羰化合成取代脲以其很高的原子經(jīng)濟(jì)性受到廣泛關(guān)注，并成為合成脲類化合物最有前途的方法。 本文以鈷的雙水楊醛縮二胺類

2、配合物(如雙水楊叉乙二胺合鈷、雙水楊叉鄰苯二胺合鈷)作催化劑，對(duì)甲基苯磺酸或苯甲酸作助催化劑，將硝基苯的還原羰化與苯胺的氧化羰化相結(jié)合一步選擇氧化還原反應(yīng)合成N,N′－二苯基脲。 本文的主要結(jié)論是: 1.將新型雙水楊叉乙二胺合鈷[Co(II)salen]/對(duì)甲基苯磺酸(p-toluenesulphonic acid PTS)催化體系用于硝基苯、苯胺氧化還原羰化合成N,N′－二苯基脲(DPU)反應(yīng)?？疾炝舜呋w系、反應(yīng)溫度

3、、CO壓力、反應(yīng)時(shí)間、催化劑、助催化劑用量和苯胺/硝基苯物料比等因素對(duì)反應(yīng)的影響。以甲苯作溶劑，在n[Co(II)salen]/n(PhNO2)=1/50，n[Co(II)salen]/n(PTS)=1，n(PhNH2)/n(PhNO2)= 4 ,T =150 oC，P (CO)=3 Mpa，t=7 h時(shí)，DPU的分離產(chǎn)率為74.0 ％，硝基苯、苯胺的轉(zhuǎn)化率分別為86.6 ％和91.2 ％。 2.將新型雙水楊叉鄰苯二胺合鈷[Co

4、(II)salophen]/苯甲酸催化體系用于硝基苯、苯胺氧化還原羰化合成N,N′－二苯基脲(DPU)反應(yīng)?？疾炝朔磻?yīng)溫度、CO壓力、反應(yīng)時(shí)間、催化劑、助催化劑用量和苯胺/硝基苯物料比等因素對(duì)反應(yīng)的影響。以甲苯作溶劑，在n[Co(II)salophen]/n(PhNO2)=1/50，n[Co(II)salophen]/n(苯甲酸)=1，n(PhNH2)/n(PhNO2)=5，θ =150 oC，p (CO)=4 Mpa，t=7 h時(shí)，D