富勒烯并噻唑衍生物及多苯基富勒烯的合成的研究.pdf

1、一、富勒烯衍生物在材料科學(xué)、生物醫(yī)藥方面具有巨大的潛在應(yīng)用價值。研究新型富勒烯衍生物的合成及其性能具有重要的意義。至今，通過化學(xué)反應(yīng)人們已經(jīng)合成了大量的功能富勒烯衍生物。
　　 其中含硫富勒烯衍生物由于具有良好的光電性質(zhì)而受到越來越多的關(guān)注。雖然很多含硫試劑都能與富勒烯反應(yīng)，但直接參與反應(yīng)的含硫官能團試劑的種類很少，對于含硫富勒烯的合成方法和種類都比較有限。而關(guān)于C60Cl6和含硫試劑的反應(yīng)更是鮮見報道。我們創(chuàng)新性地發(fā)展了一種從

2、氯代富勒烯C60Cl6出發(fā)，利用硫代酰胺，在堿的作用下經(jīng)過兩步親核反應(yīng)過程，合成富勒烯并噻唑衍生物的方法。（圖1）。根據(jù)反應(yīng)規(guī)律和已報道的文獻，提出了反應(yīng)發(fā)生的可能機理。同時對產(chǎn)物進行了質(zhì)譜、紅外、紫外和核磁的表征，并通過單晶衍射方法確認(rèn)了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。通過循環(huán)伏安法首次研究了此類化合物的電化學(xué)性質(zhì)，結(jié)果表明，噻唑環(huán)的引入增加了碳籠的缺電子性。我們還發(fā)現(xiàn)，噻唑環(huán)上取代基的不同直接影響了化合物在工作電極表面的電化學(xué)反應(yīng)是否可逆。
　　

3、 二、C60Cl6與苯及含活潑基團的芳香烴化合物進行Friedel-Crafts反應(yīng)是研究較多的氯化富勒烯的化學(xué)反應(yīng)之一。一般認(rèn)為由于位阻的原因，這類反應(yīng)最多只能得到5個苯基取代的化合物C60Ph5Cl，而不能得到完全取代的苯基化合物，并伴隨消去反應(yīng)得到一些副產(chǎn)物C60Ph2、C60Ph4，雖然文獻中提到發(fā)現(xiàn)有C60Ph6的信號，但截至目前為止，并沒有關(guān)于此化合物的明確報道。本文重新摸索了其合成條件，經(jīng)過多次試驗，找到一種可以高產(chǎn)得到C