基于二乙烯基酮與異氰基乙酸乙酯的[5+1]環(huán)合反應(yīng)研究.pdf

1、六元環(huán)狀化合物作為最常見的環(huán)系之一，是天然產(chǎn)物全合成和有機(jī)合成中的重要課題，其合成方法學(xué)的研究一直受到化學(xué)工作者的重視。在眾多合成方法中，[5+1]環(huán)合策略作為一種新穎的方法，研究已越來越多。我們課題組長(zhǎng)期從事α-羰基二硫縮烯酮化學(xué)研究，積累了[5C+1C]、[5C+1N]、[5C+1S]等多種[5+1]環(huán)合反應(yīng)研究的經(jīng)驗(yàn)。因此，我們?cè)O(shè)想把二乙烯基酮的應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大，發(fā)展更多的[5+1]反應(yīng)實(shí)例，推進(jìn)[5+1]反應(yīng)研究的深入。

2、>　　因此，我們?cè)谇捌谘芯康幕A(chǔ)上，選擇β,β-二取代二乙烯基酮與異氰基乙酸乙酯分別作為五碳合成子和親核試劑為研究目標(biāo)，利用[5+1]環(huán)合策略，一步簡(jiǎn)單高效地合成出系列多取代環(huán)已酮，豐富了[5+1]研究?jī)?nèi)容。
　　本論文主要包括以下五部分：
　　前兩章為論文的研究背景和選題。綜述了二乙烯基酮參與的主要環(huán)合反應(yīng)，如 Nazarov反應(yīng)的特點(diǎn)、應(yīng)用，當(dāng)前[5C+1X]研究進(jìn)展，異氰基乙酸乙酯參與的主要化學(xué)反應(yīng)。在此基礎(chǔ)上提出本論

3、文的主要研究方向和內(nèi)容，即利用β,β-二取代的二乙烯基酮與異氰基乙酸乙酯通過[5+1]合成策略探索構(gòu)建具有一定生物活性的六元環(huán)狀化合物。
　　在第三章，簡(jiǎn)單介紹了二乙烯基酮的生物活性特點(diǎn)，并針對(duì)不同類型的二乙烯基酮的合成方法進(jìn)行了總結(jié)，利用常規(guī)方法合成出系列對(duì)稱取代二乙烯基酮和非對(duì)稱取代二乙烯基酮，為后面的研究奠定了基礎(chǔ)。
　　第四章重點(diǎn)闡述了利用[5+1]環(huán)合策略由易得的二乙烯基酮與異氰基乙酸乙酯在1,8-二氮雜雙環(huán)[5.

4、4.0]十一碳-7-烯（DBU）催化下發(fā)生環(huán)合反應(yīng)高效生成系列多取代環(huán)已酮。提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。隨后經(jīng)環(huán)已酮在酸性條件下水解，制備了具有潛在生物活性的β,β-二雙芳基取代的氨基酸衍生物。變換反應(yīng)條件，二乙烯基酮和異氰基乙酸乙酯經(jīng)[3+2]環(huán)加成，生成吡咯啉。以上反應(yīng)條件溫和，高效。本章提出了一種新的[5+1]環(huán)合思路，豐富和拓展了此類型反應(yīng)的應(yīng)用。
　　第五章論述了多取代環(huán)已酮在還原劑存在下能夠發(fā)生還原，進(jìn)而生成橋環(huán)δ-內(nèi)酯化合