氰乙酸乙酯環(huán)烴基化反應(yīng)研究.pdf

1、氰乙酸乙酯的環(huán)烴基化合物已經(jīng)廣泛應(yīng)用于染料、香料、農(nóng)藥和醫(yī)藥等領(lǐng)域，特別是在醫(yī)藥農(nóng)藥領(lǐng)域里它們是重要的醫(yī)藥合成中間體。本實驗以二氯乙醚、1，3—二氯丙烷、1，3—二溴丙烷、1，4—二氯丁烷與氰乙酸乙酯為原料通過乙醇鈉法和固液相轉(zhuǎn)移催化法合成4-氰基-4-甲酸乙酯基四氫吡哺、1-氰基-1-甲酸乙酯基環(huán)丁烷、1-氰基-1-甲酸乙酯基環(huán)戊烷三種氰乙酸乙酯環(huán)烴基化合物。在對比兩種方法實驗結(jié)果的基礎(chǔ)上，確定了合成這一系列物質(zhì)的最佳工藝條件，并且采

2、用NMR、GC、MS-GAS等分析檢測手段對產(chǎn)物進(jìn)行定性定量分析。 在對傳統(tǒng)乙醇鈉合成法進(jìn)行改進(jìn)時，主要考慮了物料比和乙醇鈉加料順序的影響。 在改用固液相轉(zhuǎn)移催化法時，主要研究了反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、溶劑、水、固相堿的顆粒大小、固相堿的用量、攪拌速度、相轉(zhuǎn)移催化劑種類和用量、鹵素以及烴基等因素對反應(yīng)的影響。 通過對實驗結(jié)果的分析，確定了最佳工藝條件為：采用固液相轉(zhuǎn)移催化法，以DMF作溶劑，反應(yīng)溫度110℃，碳酸鉀顆

3、粒大小為160目，n(K2CO3)：n(PTC)：n(CNCH2CO-OC2H5)=1.5:0.05:1，攪拌速度400rpm，合成4-氰基-4-甲酸乙酯基四氫吡喃和1-氰基-1-甲酸乙酯基環(huán)丁烷時用DTMAB作催化劑，收率分別為93.6％、81.3％，純度分別為97.1％、97.5％；合成1-氰基-1-甲酸乙酯基環(huán)丁烷時，以18-冠醚-6作催化劑，二鹵代物選用1，3—二溴丙烷，收率和純度分別為86.4％、97.9％，反應(yīng)時間均為2.5