聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結(jié)合體的制備與性能研究.pdf

1、殼聚糖是一種性能優(yōu)良的生物高分子,具有良好的穩(wěn)定性、水溶性和帶正電性,這些特點(diǎn)使其在液態(tài)介質(zhì)中可與帶負(fù)電荷的聚合物、大分子甚至一些聚陰離子相互作用。殼聚糖是一類重要的藥物控釋載體材料,因其特別適用于多肽、蛋白質(zhì)、核酸、疫苗等生物活性大分子藥物的包埋和釋放而受到關(guān)注?；瘜W(xué)修飾后的殼聚糖納米球仍能保持良好的生物相容性、低毒性和穩(wěn)定性。聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球也是近年來制備很多的一種納米材料,在很多方面有所應(yīng)用。本論文首次將水不溶性金屬卟啉鋅

2、配合物與聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球結(jié)合,制得一種新型的結(jié)合有功能化合物的水溶性天然高分子納米球,以期拓寬殼聚糖和金屬卟啉的應(yīng)用領(lǐng)域。
　　論文首先對(duì)多糖基納米球的主要種類和用途進(jìn)行了綜述,并介紹了目前殼聚糖基納米球的制備方法及其在負(fù)載各類藥物方面的應(yīng)用情況,總結(jié)了各種方法存在的問題。
　　其次,用原位聚合的方法制備了聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球(CS-GA-PAA-NPs),將其與中位-四取代基苯基卟啉鋅結(jié)合制備了四種聚丙烯酸修飾

3、殼聚糖納米球鋅卟啉結(jié)合體( ZnTpMoPP/CS-GA-PAA-NPs、ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs、ZnToHPP/CS-GA-PAA-NPs和 ZnTmMpHPP/CS-GA-PAA-NPs),通過紫外-可見光譜、動(dòng)態(tài)光散射等對(duì)其進(jìn)行了表征,結(jié)果表明:CS-GA-PAA-NPs與卟啉鋅配合物結(jié)合后體系穩(wěn)定、粒徑均一;推測(cè)卟啉鋅與CS-GA-PAA-NPs以配位鍵結(jié)合;且CS-GA-PAA-NPs對(duì)卟啉鋅的分散非常好,

4、是有機(jī)溶劑與水的混合溶劑對(duì)卟啉鋅分散程度的6~26倍。
　　第三,論文從兩個(gè)方面探索了聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結(jié)合體的功能。(1)聚對(duì)氧自由基的清除:中位-四苯基金屬卟啉及其衍生物的合成及分離較為簡(jiǎn)單,在氧自由基清除方面具有廣闊的應(yīng)用前景。由于人體內(nèi)自由基處在親水性環(huán)境中,因此提高金屬卟啉作為氧自由基清除酶模型物的親水性是目前需解決的最主要問題。本文研究了四種聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結(jié)合體對(duì)O2.-的清除,發(fā)現(xiàn)其去除O

5、2.-活性良好,EC50值在1.99μmol/L~8.60μmol/L之間,對(duì)天然 SOD酶的模擬度最高可達(dá)3.02％,其活性順序?yàn)閆nTpMoPP/CS-GA-PAA-NPs>ZnTmMpHPP/CS-GA-PAA-NPs>ZnToHPP/CS-GA-PAA-NPs>ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs。(2)在光電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的光敏性。以ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs為代表,研究了聚丙烯酸修飾殼聚糖納米球鋅卟啉結(jié)合

6、體的光敏性,發(fā)現(xiàn)甲基紫精(MV2+)對(duì)ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs的熒光有猝滅作用;在以TEOA為還原劑,ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs為光敏劑的TEOA/[ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs]/[MV2+]體系中,發(fā)現(xiàn)ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs可將光電子轉(zhuǎn)移到 MV2+,使其變成激發(fā)態(tài),表明 ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs是一種良好的天然高分子光敏劑,并對(duì)其產(chǎn)氫功能進(jìn)行了探