Ni[N(SO-,2-CF-,3-)-,2-]-,2--PPh-,3-催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、分子中碳-碳鍵的構(gòu)建是現(xiàn)代有機(jī)合成最重要的手段之一。Pd和Ni催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)由于反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物少，芳基硼酸在空氣中比較穩(wěn)定,可以長(zhǎng)期儲(chǔ)存，毒性較小等原因，引起研究者的廣泛關(guān)注。與Pd相比，Ni催化劑價(jià)格便宜，對(duì)不活潑氯代芳烴有更好的催化活性，反應(yīng)選擇性好，是一種理想的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)催化劑。 長(zhǎng)期以來(lái)，合成新的配體是人們提高Ni催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)率的唯一途徑。陰離子對(duì)于反應(yīng)的影響

2、并沒(méi)有人做過(guò)專門(mén)的研究。本文首次使用Ni[N(SO2CF3)2]2/PPh3為催化劑，以惰性氯代芳烴對(duì)氯苯甲醚和單苯基硼酸為底物，研究了陰離子-N(SO2CF3)2對(duì)該偶聯(lián)反應(yīng)的影響。 通過(guò)與催化劑NiCl2/PPh3的比較研究發(fā)現(xiàn)：陰離子-N(SO2CF3)2對(duì)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)存在較明顯的促進(jìn)作用，特別是當(dāng)催化劑用量減少時(shí)，這種促進(jìn)作用尤其顯著，達(dá)到30％。 通過(guò)研究溫度對(duì)反應(yīng)的影響發(fā)現(xiàn)：80℃為最佳反應(yīng)溫度，提高

3、溫度和降低溫度都不利于反應(yīng)的進(jìn)行。離去基團(tuán)對(duì)于苯基向Ni中心遷移的影響不大。 通過(guò)對(duì)混合催化劑NiCl2(PPh3)2和Ni[N(SO2CF3)2]2的研究發(fā)現(xiàn)：偶聯(lián)反應(yīng)的產(chǎn)率與混合的比例密切相關(guān)。當(dāng)二者的比例為1:1時(shí)，效果最佳，產(chǎn)率可大于99％。這解決了長(zhǎng)期存在于Ni催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的一個(gè)重要問(wèn)題——惰性氯代芳烴參與的反應(yīng)不能夠完全進(jìn)行。 本文的實(shí)驗(yàn)結(jié)果改變了以往陰離子不能有效參與Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的印象